在出现安全事故时，确定哪个单位应负主责，首先需要明确是哪个单位签订的合同以及合同中的具体约定。一般来说，签订合同的单位通常承担着相应的责任和义务，但这并不是绝对的，还需要根据具体情况来分析。
合同签订单位承担主责的情况：
- 如果合同中明确规定了安全责任由签订单位承担，那么在发生安全事故时，该单位自然应当负主责。
- 如果合同是关于交通运输的，且签订单位是运输服务的提供者，那么根据相关法律法规，运输服务提供者通常应当对运输过程中的安全事故承担主要责任。
其他可能承担责任的单位：
- 如果安全事故是由于第三方的原因导致的，比如其他车辆违规行驶、道路设施缺陷等，那么第三方也可能需要承担相应的责任。
- 如果签订合同的单位将部分工作或任务转包给了其他单位，并且转包的工作或任务与安全事故有直接关系，那么转包单位也可能需要承担一定的责任。
特殊情况下的责任划分：
- 在某些特殊情况下，如不可抗力导致的安全事故，可能无法完全归责于任何一方。此时，需要根据相关法律法规和合同条款来具体判断责任划分。
综上所述，确定哪个单位应负主责需要综合考虑合同签订情况、法律法规、合同条款以及具体事故情况等多个因素。如果您在这方面遇到了问题，可以将详细情况告诉我，我会根据您的具体情况为您提供专业的法律分析和建议。