老板无权单方面决定工伤出院证明归其所有。针对您描述的情况，以下是我的详细分析：
一. 出院证明的所有权与重要性
出院证明的所有权：工伤出院证明是医生根据工伤职工的治疗和恢复情况出具的证明文件，它详细记录了工伤职工的伤情、治疗过程以及出院后的注意事项等。根据相关法律法规及实践，这些资料原则上归患者本人所有，是工伤职工申请工伤认定、评定伤残等级以及享受工伤保险待遇的重要依据。
出院证明的重要性：从法律层面来讲，出院证明是认定工伤和获取赔偿的关键证据。它能清晰地证明员工的伤情、治疗过程及出院状况，是工伤认定时判断伤害程度与治疗合理性的重要依据。在工伤赔偿阶段，其医嘱是计算多项赔偿项目的重要参考。此外，如果后续还有劳动能力鉴定，出院证明也会成为评定伤残等级的重要参考资料。
二. 协议内容的合法性分析
协议内容需合法：虽然老板在协议上写了出院证明赔付之后归他管，但这一条款的合法性值得商榷。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体从事民事活动，不得违反法律，不得违背公序良俗。如果协议内容侵犯了工伤职工的合法权益，那么该条款可能无效。
工伤职工的权益保障：工伤职工有权获取自己的出院证明，并有权使用这些证明来申请工伤认定、评定伤残等级以及享受工伤保险待遇。老板无权单方面决定这些证明的归属，更不能以此为由拒绝归还或无理占有。
三. 应对措施
与老板沟通协商：首先，建议工伤职工与老板进行沟通协商，要求其归还出院证明。如果老板同意归还，问题即可得到解决。
向劳动保障部门投诉举报：如果沟通无果，工伤职工可以向当地劳动保障部门投诉举报。劳动保障部门有权对用人单位进行监督，并保障工伤职工的合法权益。
寻求法律援助：在必要时，工伤职工可以寻求法律援助，通过法律途径维护自己的合法权益。例如，可以向劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求单位归还出院证明并赔偿因此造成的损失。如果劳动仲裁结果仍不满意，还可以向人民法院提起诉讼。
我的观点：老板无权单方面决定工伤出院证明的归属。工伤职工应妥善保管自己的出院证明，并在必要时采取相应措施维护自己的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。