用人单位若违反《劳动法》第三十八条，即未保证劳动者每周至少休息一日，将面临一系列的法律责任和赔偿。以下是对此问题的详细解答：

一、支付加班工资

• 法律依据：根据《劳动法》第三十八条，用人单位应保证劳动者每周至少休息一日。若违反此规定，劳动者在应休息时间工作，则用人单位需支付加班工资。
• 支付方式：若休息日安排劳动者工作且不能安排补休，用人单位需支付不低于工资的百分之二百的工资报酬作为加班工资。

二、经济补偿

• 解除劳动合同：根据《劳动合同法》的相关规定，若用人单位未按照劳动合同约定提供劳动条件（如未保障每周至少休息一日），劳动者有权解除劳动合同。
• 计算标准：经济补偿的计算依据劳动者在本单位工作的年限。具体为：每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资。这里的月工资包括计时工资、计件工资及奖金、津贴等货币性收入。
• 特殊情况：若劳动者的月工资高于当地上年度职工月平均工资的三倍，经济补偿的标准将按职工月平均工资三倍的数额支付，但最高不超过十二年。

三、加付赔偿金

• 适用情形：在用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等情形，并导致劳动者解除劳动合同时，用人单位需支付加付赔偿金。
• 赔偿标准：加付赔偿金的标准为应付金额的百分之五十以上百分之一百以下，具体数额由劳动行政部门根据实际情况确定。

四、行政责任

• 处罚措施：劳动行政部门有权责令用人单位改正违法行为，并给予警告、罚款等行政处罚。若违法行为对劳动者造成损害，用人单位还需承担相应的赔偿责任，如承担因长期连续工作未安排休息导致的医疗费用等。

五、维权步骤与注意事项

1. 保留证据：劳动者应妥善保存与劳动关系相关的所有证据，如工资条、社保缴纳记录、劳动合同等，以证明用人单位的违法行为。
2. 协商处理：在发现违法行为后，劳动者首先可以尝试与用人单位进行协商解决，过程中可进一步搜集和完善证据。
3. 投诉或仲裁：若协商无果，劳动者可以向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁，积极配合仲裁机构的工作，并提供相关证据。
4. 遵守程序：在解除劳动合同并要求赔偿时，劳动者应确保解除理由明确且符合《劳动法》的规定，并了解并遵守相关的法定程序和时间限制。

综上所述，用人单位若违反《劳动法》第三十八条的规定，将面临支付加班工资、经济补偿、加付赔偿金以及可能的行政责任等多重法律责任。劳动者在维护自身权益时，应充分了解相关法律法规，保留证据并遵循法定程序，以确保自身权益得到有效保障。