离职员工私自收取客户费用，有可能构成刑事案件。具体是否构成刑事案件，需结合实际情况来分析判断，主要可能涉及的罪名是职务侵占罪或挪用资金罪。以下是对此问题的详细分析：

1. 职务侵占罪：

   • 构成要件：离职员工在离职前，若利用职务上的便利，将本单位的财物（包括客户支付给公司的款项）非法占为己有，且数额较大（通常指三万元以上不满一百万元），则可能构成职务侵占罪。
   • 法律后果：若构成职务侵占罪，离职员工将面临刑事处罚。同时，公司可以通过刑事附带民事诉讼，要求离职员工返还非法占有的财物。

2. 挪用资金罪：

   • 构成要件：离职员工在离职前，若挪用本单位的资金（包括客户支付给公司的款项）供个人使用或者借贷给他人，数额较大且超过三个月未还，或者虽未超过三个月，但数额较大且用于营利活动，则可能构成挪用资金罪。
   • 法律后果：若构成挪用资金罪，离职员工同样将面临刑事处罚。公司也可以考虑通过民事诉讼，要求离职员工返还不当得利。

3. 公司应对措施：

   • 证据收集：公司应及时收集并固定相关证据，如收款记录、与该员工的聊天记录等，以证明离职员工的不当行为。
   • 沟通协商：尝试与离职员工沟通，明确要求其退还钱款。若沟通无果，则考虑采取法律手段。
   • 法律维权：公司可以向公安机关报案，借助刑事手段追究离职员工的责任。同时，也可以考虑通过民事诉讼，要求离职员工返还不当得利。在整个维权过程中，公司应严格遵循法定程序。

综上所述，离职员工私自收取客户费用有可能构成刑事案件，具体需结合实际情况来判断。若公司遇到此类情况，应及时采取措施维护自身合法权益。如有进一步疑问或需要法律帮助，请直接向我咨询。