结论前置：签订无固定期限劳动合同的劳动者在辞职时，一般不可以直接走人，而需遵循法定程序。但在某些特殊情况下，劳动者有权立即解除劳动合同并无需提前通知。

详细分析：

无固定期限劳动合同，虽未明确约定合同终止时间，但劳动者在解除劳动合同时，仍需遵守《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定。具体辞职情形及程序如下：

1. 协商一致解除：

   • 劳动者与用人单位可以就解除劳动合同的相关事项（如工作交接、经济补偿等）进行友好协商，并达成一致意见。
   • 双方需签署解除劳动合同协议，明确解除时间、经济补偿等关键条款，并按约定办理离职手续。这种方式体现了双方的自愿和协商一致，是解除劳动合同的一种常见且和谐的方式。

2. 预告解除（提前通知解除）（常规情况）：

   • 在不存在法定特殊情形的情况下，劳动者需提前30日以书面形式通知用人单位，明确表达辞职意愿及离职时间。若劳动者处于试用期内，则只需提前3日通知用人单位。
   • 提前通知的目的是给予用人单位足够的时间进行人员调整和工作交接，确保离职过程平稳有序。这是劳动者在常规情况下解除劳动合同的法定程序，必须严格遵守。

3. 即时解除（法定解除情形）（特殊情况）：

   • 当用人单位存在严重过错时，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，劳动者有权随时解除劳动合同，且无需提前通知。
   • 在此情况下，劳动者还有权要求用人单位支付相应的经济补偿。此外，若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者也可以立即解除劳动合同，且不需事先告知用人单位。这些情形下，劳动者的辞职行为是受到法律保护的，用人单位不得阻挠或追究责任。

重要提示与法律后果：

• 劳动者在辞职前，应仔细阅读劳动合同及相关法律法规，确保自己的辞职行为符合法律要求。若未按规定程序辞职，擅自离职可能给用人单位造成经济损失，劳动者将承担相应的赔偿责任。
• 建议劳动者在辞职过程中与用人单位保持沟通，确保离职手续的顺利办理及工作交接的完成。这有助于维护劳动者的良好职业形象，避免不必要的法律纠纷。

实际例子： 假设小李签订了一份无固定期限劳动合同，但近期他发现用人单位存在未及时足额支付劳动报酬的情况。在这种情况下，小李有权随时解除劳动合同，并无需提前通知用人单位。他可以向用人单位提出书面辞职申请，并要求支付相应的经济补偿。若用人单位拒绝支付或阻挠小李离职，小李可以通过法律途径维护自己的合法权益。

综上所述，签订无固定期限劳动合同的劳动者在辞职时，应根据具体情况选择合适的辞职方式，并严格遵守法定程序。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。