结论前置：
- 一般情况下，签订无固定期限劳动合同的劳动者在辞职时，不可以直接走人，而需遵循法定程序。
- 但在某些特殊情况下，如用人单位存在法定过错，劳动者有权立即解除劳动合同并无需提前通知。
详细分析：
常规辞职程序
对于签订无固定期限劳动合同的劳动者而言，辞职并非可以随心所欲，而是需要遵循一定的法定程序。这主要体现在以下几个方面：
协商辞职：
- 劳动者可以与用人单位就辞职事宜进行友好协商，达成一致意见后签订解除劳动合同协议。
- 协议中应明确解除时间、经济补偿等关键条款，以确保双方权益得到保障。
- 双方按约定办理离职手续，包括工作交接、社保转移等，确保离职过程的顺利进行。
提前通知辞职：
- 根据《劳动合同法》的规定，劳动者需提前30日以书面形式通知用人单位，明确表达辞职意愿及离职时间。
- 在试用期内，劳动者则需提前3日通知用人单位。
- 书面通知送达后，期满即可按照约定或公司规定办理离职手续，包括工作交接、结算工资等。
特殊辞职情形
在特定情况下，劳动者有权立即解除劳动合同并无需提前通知用人单位。这些情形主要包括：
用人单位存在法定过错：
- 如未提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等。
- 在这些情形下，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同，并无需承担违约责任。
- 同时，用人单位还需依法支付相应的经济补偿，以弥补劳动者因用人单位过错而遭受的损失。
用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动：
- 或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。
- 在这些极端情况下，劳动者有权立即解除劳动合同并离开，无需事先告知用人单位。
- 这是为了保护劳动者的生命安全和身体健康，防止其受到进一步的伤害。
重要提示与建议：
- 劳动者在辞职前，应仔细阅读劳动合同及相关法律法规，确保自己的辞职行为符合法律要求。
- 如未按规定程序辞职，擅自离职可能给用人单位造成经济损失，劳动者将承担相应的赔偿责任。
- 建议劳动者在辞职过程中与用人单位保持沟通，确保离职手续的顺利办理及工作交接的完成。这有助于维护劳动者的职业声誉，避免不必要的法律纠纷。
- 若劳动者对辞职程序或相关法律法规存在疑问，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议。
综上所述，签订无固定期限劳动合同的劳动者在辞职时，应根据具体情况选择合适的辞职方式，并严格遵守法定程序。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。