结论前置：签订无固定期限劳动合同的劳动者在辞职时，一般不可以直接走人，而需遵循法定程序。但在某些特殊情况下，劳动者有权立即解除劳动合同并无需提前通知。

详细分析：

1. 常规辞职程序：

   • 提前通知：根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者在解除劳动合同时，通常需要提前通知用人单位。具体来说，劳动者需提前30日以书面形式通知用人单位，明确表达辞职意愿及离职时间。在试用期内，劳动者则需提前3日通知用人单位。这是为了确保用人单位有足够的时间进行工作交接和人员调整。
   • 书面通知：书面通知是辞职过程中的重要环节，它有助于明确双方的权利和义务，避免后续纠纷。劳动者应确保书面通知送达用人单位，并保留好送达证据。
   • 办理离职手续：在提前通知期满后，劳动者应按照约定或公司规定办理离职手续，包括工作交接、结算工资、领取离职证明等。

2. 特殊辞职情形：

   • 用人单位过错：若用人单位存在未提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等法定过错情形，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同，并无需提前通知。在此情形下，用人单位还需依法支付相应的经济补偿。
   • 危及人身安全：若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者同样有权立即解除劳动合同并离开，且无需承担任何责任。

法律建议：

• 仔细阅读合同：劳动者在辞职前，应仔细阅读劳动合同及相关法律法规，确保自己的辞职行为符合法律要求。
• 保留证据：在辞职过程中，劳动者应保留好相关证据，如书面通知、工作交接记录、工资结算单等，以备不时之需。
• 沟通协商：建议劳动者在辞职过程中与用人单位保持沟通，尽量通过协商方式解决离职事宜，以确保离职手续的顺利办理及工作交接的完成。
• 避免擅自离职：如未按规定程序辞职，擅自离职可能给用人单位造成经济损失，劳动者将承担相应的赔偿责任。

可能后果：

• 若劳动者未按规定程序辞职，擅自离职，用人单位有权要求劳动者承担因擅自离职造成的经济损失赔偿责任。
• 在某些情况下，擅自离职还可能影响劳动者的职业声誉和未来就业机会。

综上所述，签订无固定期限劳动合同的劳动者在辞职时，应根据具体情况选择合适的辞职方式，并严格遵守法定程序，以确保辞职行为的合法性与合规性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。