结论：员工在签署离职协议并换至另一子公司签订新合同后，5年后是否能起诉原公司，取决于多种因素，包括离职协议的内容、新合同的签订情况、员工权益是否受损以及诉讼时效等。以下是对这些因素的详细分析：
离职协议的内容：
- 如果离职协议中明确约定了双方的权利义务，包括但不限于经济补偿、保密义务、竞业限制等，并且员工在签署时充分理解并同意这些条款，那么该协议对双方均具有约束力。
- 若离职协议中存在欺诈、胁迫或显失公平等情形，员工有权在法定期限内请求撤销或变更该协议。但这一权利的行使通常受到诉讼时效的限制。
新合同的签订情况：
- 员工换至另一子公司签订新合同，意味着其与原公司的劳动关系已经终止，并与新公司建立了新的劳动关系。
- 如果新合同的签订是基于员工的自愿选择，并且新合同的内容合法有效，那么员工与新公司之间的劳动关系将受到新合同的约束。
员工权益是否受损：
- 如果员工在签署离职协议或换至新公司后，发现其合法权益受到侵害（如未获得应得的经济补偿、新公司未履行合同义务等），员工有权依法维护自己的权益。
- 但员工需要证明其权益受损的事实，并且这一损害与原公司或新公司的行为之间存在因果关系。
诉讼时效：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间通常为三年。自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。
- 如果员工在5年后才提起诉讼，且无法证明存在诉讼时效中断或中止的情形，那么其诉讼请求可能会因超过诉讼时效而被驳回。
具体建议：
- 审查离职协议：员工应仔细审查离职协议的内容，确保自己的权益得到充分保障。如果发现协议中存在不公平或违法的条款，应及时与原公司协商修改或寻求法律帮助。
- 保留证据：员工应保留与离职和新合同签订相关的所有证据，包括离职协议、新合同、工资单、工作记录等。这些证据在后续可能发生的纠纷中将起到关键作用。
- 及时咨询：如果员工对离职协议或新合同的内容有疑问，或者发现自己的权益受到侵害，应及时咨询专业律师，了解自己的权利和义务，并寻求合适的法律途径来维护自己的权益。
特殊情况：
- 如果员工在离职后发现原公司存在违法行为（如未依法缴纳社会保险费、未支付加班费等），且这些违法行为与员工的离职或新合同的签订无直接关联，员工仍有权在法定期限内向相关部门投诉或提起诉讼。
总之，员工在签署离职协议并换至另一子公司签订新合同后，5年后是否能起诉原公司，需要根据具体情况来判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。