未转正的员工在离职时，用人单位有义务为其开具离职证明。以下是对此问题的详细分析：

一、法律依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一条款并未区分员工是否转正，因此，无论员工是否已转为正式员工，只要与用人单位签订了劳动合同并办理了离职手续，都有权获得离职证明。

二、离职证明的重要性

1. 求职需要：离职证明是新的用人单位了解求职者工作经历真实性和劳动关系是否已合法解除的重要依据。对于未转正的员工而言，离职证明同样能够帮助新单位确认其就业状态，从而顺利入职。
2. 社保及公积金办理：在办理社保减员、公积金封存或转移等手续时，离职证明是必不可少的证明文件。它有助于员工顺利处理相关事务，确保自身的社保及公积金权益不受损害。
3. 其他用途：离职证明还是劳动者申请失业金、转移人事关系等重要依据。因此，对于劳动者而言，离职证明的作用不可或缺。

三、用人单位的义务与责任

用人单位在员工离职时出具离职证明是其法定义务，不得因员工未转正而拒绝出具。如果用人单位违反法律规定未向劳动者出具离职证明，劳动者有权向劳动行政部门投诉举报，要求用人单位履行法定义务。根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十九条的规定，用人单位如违反此规定，将由劳动行政部门责令改正；若给员工造成损害，还应承担赔偿责任。

四、特殊情况与应对建议

1. 公司内部规定：尽管法律有明确规定，但个别公司可能会在内部制度中设置一些限制条件，如未转正员工不予开具离职证明。然而，这种规定并不合法，员工有权拒绝并要求公司依法出具离职证明。
2. 纠纷或争议：如果员工与公司之间存在纠纷或争议，如工资支付问题、工作交接问题等，公司可能会以这些问题未解决为由拒绝开具离职证明。在这种情况下，员工应首先尝试与公司协商解决纠纷，同时保留好相关证据。如果协商无果，员工可以向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

总结与建议：未转正的员工在离职时有权要求用人单位开具离职证明，这是法律赋予的合法权益。同时，用人单位也应严格遵守法律规定，及时为员工出具离职证明。如果遇到公司拒绝出具离职证明的情况，员工应保留好相关证据，并通过合法途径维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。