员工离职时，如果公司不开具离职证明，员工可以通过以下途径来维护自己的合法权益：

1. 与公司沟通协商：

   • 员工应首先尝试与公司进行友好沟通，明确指出根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当出具解除或终止劳动合同的证明。
   • 说明开具离职证明对员工的重要性，如用于办理入职新单位、社保转移等手续，争取公司能够理解并出具离职证明。

2. 向劳动行政部门投诉：

   • 如果与公司沟通无果，员工可以向当地的劳动行政部门进行投诉。
   • 劳动行政部门有权责令公司限期开具离职证明，并可能对公司进行处罚。
   • 投诉时，员工需要准备好能够证明劳动关系的材料，如劳动合同、工资条、工作证等。

3. 申请劳动仲裁：

   • 如果劳动行政部门处理后问题仍未得到解决，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
   • 在申请仲裁时，员工需要提交仲裁申请书及相关证据，要求公司开具离职证明，并可以主张因公司未开具离职证明而给自己造成的损失赔偿，如无法入职新单位的工资损失等。
   • 仲裁裁决具有法律效力，如果公司不履行裁决，员工还可以申请法院强制执行。

法律背景与建议：

• 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条：“用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。”这是公司的法定义务，必须履行。
• 员工在离职时，有权要求公司出具离职证明，这是保护自己合法权益的重要手段。如果公司拒绝出具，员工应积极采取措施维护自己的权益。
• 在处理此类问题时，员工应保持冷静和理性，通过合法途径来解决问题。避免采取过激行为或违法手段，以免给自己带来不必要的麻烦和损失。

可能的法律后果：

• 如果公司未依法出具离职证明，给员工造成损害的，应当承担赔偿责任。这包括但不限于员工因无法入职新单位而遭受的工资损失、社保断缴等损失。
• 劳动行政部门有权对公司进行处罚，如罚款、责令改正等。如果公司拒不执行劳动行政部门的决定，还可能面临更严重的法律后果。

总结与提醒：

员工在离职时，如果公司不开具离职证明，不要慌张或放弃自己的权益。可以通过与公司沟通协商、向劳动行政部门投诉、申请劳动仲裁等途径来维护自己的合法权益。同时，也要保留好相关证据材料，以便在需要时提供证明。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。