关于“大队聘用别人值班是否违法”的问题，不能一概而论，需要分情况讨论：
如果大队是合法的用工主体，且聘用值班的行为符合相关法律法规：
- 例如，大队作为事业单位、社会团体或其他合法组织，按照《中华人民共和国劳动合同法》的规定，与被聘用的值班人员签订了劳动合同，明确了工作内容、工作时间、劳动报酬等条款，且没有违反法律、行政法规的强制性规定，那么这种聘用行为就是合法的。
- 在这种情况下，大队聘用别人值班不仅不违法，还是其正常运营和管理的一部分。
如果大队不是合法的用工主体，或者聘用值班的行为违反了相关法律法规：
- 例如，大队并非依法设立的组织，或者虽然是大队但未经批准擅自聘用人员值班，且未按照法律规定签订劳动合同、支付劳动报酬等，那么这种聘用行为就可能构成违法。
- 特别是如果大队聘用值班人员从事的是危险作业、有毒有害作业等特殊工作，但未按照法律规定提供相应的劳动保护条件，或者未对值班人员进行必要的培训，那么大队还可能面临更严重的法律责任。
关于值班的具体性质和法律后果：
- 值班通常指的是在正常工作时间之外，为了保障单位或组织的正常运转而安排的人员值守。如果值班被认定为加班，那么大队就需要按照法律规定支付加班费。
- 如果值班人员与大队之间未签订劳动合同，但形成了事实劳动关系，那么大队仍然需要承担用人单位的法律责任，包括支付劳动报酬、提供劳动保护等。
法律建议：
- 对于大队而言，在聘用别人值班时，应确保自身是合法的用工主体，并按照法律规定与值班人员签订劳动合同，明确双方的权利和义务。
- 对于值班人员而言，如果认为自己的权益受到侵害，如未签订劳动合同、未支付劳动报酬等，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
可能涉及的法律条款：
- 《中华人民共和国劳动合同法》第二条：中华人民共和国境内的企业、个体经济组织、民办非企业单位等组织（以下称用人单位）与劳动者建立劳动关系，订立、履行、变更、解除或者终止劳动合同，适用本法。国家机关、事业单位、社会团体和与其建立劳动关系的劳动者，订立、履行、变更、解除或者终止劳动合同，依照本法执行。
- 《中华人民共和国劳动合同法》第十条：建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。
总结：大队聘用别人值班是否违法，取决于大队是否是合法的用工主体以及聘用行为是否符合相关法律法规。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。