结论是：国企劳动合同第一次签3年，第二次签5年，这种做法是合法的。以下从不同角度为你详细分析：
法律背景与依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同的期限分为固定期限、无固定期限和以完成一定工作任务为期限三种。对于固定期限劳动合同，法律并未对首次签订和续签的具体年限做出强制性规定，而是赋予了用人单位和劳动者一定的协商空间。因此，国企在首次签订劳动合同时选择3年期限，在续签时选择5年期限，并不违反法律的强制性规定。
合法性分析
首次签订3年期限：国企与劳动者首次签订劳动合同时，选择3年作为合同期限，是双方协商一致的结果，符合《劳动合同法》中关于固定期限劳动合同的规定。
续签选择5年期限：在首次劳动合同期满后，国企选择与劳动者续签5年期限的劳动合同，同样是在双方协商一致的基础上进行的。只要劳动者同意续签，并且合同内容不违反法律法规的强制性规定，这种续签行为就是合法的。
注意事项与建议
协商一致原则：无论是首次签订还是续签劳动合同，国企都应当与劳动者进行充分协商，确保双方对合同期限、工作内容、劳动报酬等条款达成一致意见。
合同内容合法性：在签订劳动合同时，国企应当确保合同内容不违反法律法规的强制性规定，如不得约定试用期超过法定上限、不得约定违反法律规定的违约金等。
劳动者权益保护：国企在签订和续签劳动合同时，应当充分尊重和保护劳动者的合法权益，如按时足额支付劳动报酬、提供劳动保护条件、保障劳动者休息休假等。
合同变更与解除：在劳动合同履行过程中，如果国企需要变更合同内容或解除劳动合同，应当依法进行，并提前与劳动者协商一致。
可能的法律后果
如果国企在签订或续签劳动合同时违反法律法规的强制性规定，或者未与劳动者协商一致就擅自变更合同内容或解除劳动合同，可能会面临劳动争议仲裁或诉讼的风险。在这种情况下，国企可能需要承担支付经济补偿金、赔偿金等法律责任。
综上所述，国企劳动合同第一次签3年，第二次签5年，这种做法是合法的。但国企在签订和续签劳动合同时，应当遵循协商一致原则，确保合同内容合法，并充分尊重和保护劳动者的合法权益。如果你还有其他关于劳动工伤或合同纠纷的问题，可以直接向我咨询。