当工伤赔偿单位不支付时，您可以按照以下详细程序来维护自己的合法权益：
一、及时救治与确认劳动关系
- 及时救治：首先，确保您或受伤的同事得到及时的医疗救治，这是首要任务。
- 确认劳动关系：如果尚未与用人单位签订劳动合同，需要通过工资支付凭证、社保缴费记录、工作证等证明材料来证实劳动关系。若劳动关系存疑，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁来确认。
二、申请工伤认定
- 申请主体与时间：
- 用人单位应在事故伤害发生或被诊断为职业病之日起30日内向社保行政部门提出工伤认定申请。若单位未按时申请，您或您的近亲属、工会组织可在1年内直接向单位所在地社保行政部门提出申请。
- 申请材料：准备工伤认定申请表、劳动关系证明材料（如劳动合同或上述证明劳动关系的材料）、医疗诊断证明书等。
三、等待工伤认定审核与决定
社保行政部门将在收到申请后15日内进行审核，并有权进行调查核实。相关方应配合提供情况和证明材料。社保行政部门将在60日内作出工伤认定决定，并出具《认定工伤决定书》或《不予认定工伤决定书》。
四、进行劳动能力鉴定
- 申请条件：经治疗伤情相对稳定后，若存在残疾、影响劳动能力的情况，应向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出鉴定申请。
- 申请材料：包括劳动能力鉴定申请表、完整病历材料等。
- 鉴定过程：鉴定委员会将随机抽取专家组成专家组进行鉴定，并根据专家意见作出鉴定结论。若伤残情况变化，1年后可申请复查鉴定。
五、协商赔偿事宜
完成工伤认定和劳动能力鉴定后，您可以与用人单位协商赔偿事宜，包括医疗费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。若用人单位缴纳了工伤保险，则由工伤保险基金支付符合规定的赔偿项目；若未缴纳，则由用人单位支付。
六、若单位不支付，采取以下措施
与用人单位再次协商：
- 尝试与用人单位进行友好沟通，了解对方未支付赔偿款的具体原因，并明确表达自己的诉求和立场。
申请调解：
- 若协商无果，可向本单位劳动争议调解委员会等调解组织申请调解。调解组织会安排专业调解员介入，协助双方沟通，寻求妥善解决方案。但需注意，调解结果不具有强制执行力。
申请劳动仲裁：
- 若调解不成，应及时向劳动争议仲裁委员会提交书面仲裁申请。申请时需提供工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、工伤赔偿协议（如有）及未履行证明等相关材料。
- 仲裁程序要点包括：在知道权利被侵害之日起一年内提出申请；需证明协议有效性及用人单位违约事实；仲裁委作出的裁决具有法律约束力，双方必须履行。
提起诉讼：
- 对仲裁裁决不服的，可在收到裁决书后十五日内向人民法院提起诉讼。需注意区分终局裁决与非终局裁决的救济路径差异。
- 诉讼准备包括：整理医疗记录、工资流水、协议文本等证据链；建议委托专业律师代理；可同步申请财产保全措施，防止用人单位转移资产。
申请强制执行：
- 持生效法律文书（仲裁裁决书/法院判决书）向法院申请执行。
- 法院可采取查封财产、冻结账户、列入失信名单等措施，迫使用人单位履行义务。
其他维权途径：
- 向劳动保障监察部门举报用人单位违法行为，由其责令限期支付并加付赔偿金。
- 依托工会组织提供法律咨询、协商谈判等支持服务。
在整个过程中，请务必保留好相关证据材料，密切关注程序进展，并及时咨询专业律师以确保自己的合法权益得到及时有效的维护。