临时雇工意外伤害协议书签订后是否有效，需视具体情况而定。以下从不同角度为你详细分析：
一、协议书有效的情形
双方自愿且内容合法：
- 如果协议书是双方在平等、自愿的基础上签订的，且内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该协议书通常是有效的。
- 例如，协议书中明确约定了雇主在临时雇工因工作遭受意外伤害时应承担的赔偿责任，包括医疗费、误工费等，且这些约定符合相关法律法规的规定，那么这样的协议书就是有效的。
符合法定形式要求：
- 虽然临时雇工意外伤害协议书不一定需要采用特定的形式，但如果双方选择以书面形式签订，并签字或盖章确认，这将有助于证明协议的真实性和合法性。
- 书面形式可以明确双方的权利和义务，避免口头约定可能带来的争议和不确定性。
二、协议书可能无效的情形
存在欺诈、胁迫或乘人之危：
- 如果一方在签订协议书时存在欺诈、胁迫或乘人之危的行为，导致另一方在违背真实意思的情况下签订协议，那么该协议书可能是无效的。
- 例如，雇主利用临时雇工急需工作的心理，强迫其签订不公平的意外伤害协议书，这样的协议书就可能因存在胁迫而无效。
内容违反法律、行政法规的强制性规定：
- 如果协议书中的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，如免除雇主应承担的法定赔偿责任、限制临时雇工的合法权益等，那么这样的协议书是无效的。
- 例如，协议书中约定“临时雇工因工作遭受意外伤害，雇主不承担任何赔偿责任”，这样的条款就违反了相关法律法规的规定，因此是无效的。
显失公平：
- 如果协议书中的权利义务分配明显不公平，如雇主承担的责任过轻，而临时雇工承担的风险过重，那么这样的协议书可能因显失公平而被撤销或认定无效。
三、法律建议
仔细审查协议书内容：
- 在签订临时雇工意外伤害协议书前，双方应仔细审查协议书的内容，确保条款合法、合理且明确。
- 特别是要注意协议书中关于赔偿责任、免责条款等关键内容的约定，避免签订不公平或违法的协议。
咨询专业律师：
- 如果对协议书的内容或法律效力存在疑问，建议咨询专业律师的意见。
- 律师可以根据具体情况提供法律建议，帮助双方签订合法、有效的协议书。
保留相关证据：
- 在签订和履行协议书的过程中，双方应保留好相关证据，如协议书原件、签字或盖章的确认文件、沟通记录等。
- 这些证据在发生争议时可以作为证明协议真实性和合法性的重要依据。
最后需要强调的是，临时雇工意外伤害协议书的有效性取决于多种因素，包括双方的真实意思表示、协议内容的合法性以及是否符合法定形式要求等。因此，在签订此类协议书时，务必谨慎对待，确保协议的合法性和有效性。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。