与临时用工人员签订的安全协议，其效力需根据具体内容来判断，但涉及人身伤害责任免除的条款一般是无效的。以下从不同角度为您详细分析：

一、涉及人身伤害责任免除的条款无效

根据《中华人民共和国民法典》第五百零六条的规定，合同中的下列免责条款无效：

1. 造成对方人身损害的；
2. 因故意或者重大过失造成对方财产损失的。

由于安全协议往往试图免除用人单位对临时工在工作过程中可能遭受的人身伤害责任，这类条款直接违反了法律的强制性规定，因此是无效的。即使双方签订了此类协议，一旦临时工发生安全事故，用人单位仍不能依据该协议免除其法律责任。

二、非人身损害责任且符合法律规定的条款可能有效

如果安全协议的内容仅涉及一些非人身损害责任且符合法律规定范围的事项，例如工作纪律、保密义务等，并且在不违反法律法规强制性规定、不违背公序良俗的前提下，这些条款可能是有效的。但关于排除用人单位对临时工安全保障基本义务等核心内容，通常是无效的。

三、用人单位的安全生产责任

《中华人民共和国安全生产法》强调了生产经营单位的安全生产责任，要求必须遵守相关法律法规，加强安全生产管理，确保安全生产。该法明确指出，生产经营单位与从业人员订立的任何免除或减轻其对从业人员因生产安全事故伤亡依法应承担责任的协议都是无效的，并对违反者规定了相应的罚款处罚。因此，用人单位不能通过签订安全协议来免除其应承担的安全生产责任。

四、安全协议的签订建议

1. 明确双方权利与义务：安全协议应明确双方在临时用工期间的安全责任，包括用人单位的安全培训、劳动保护用品提供、工作环境保障等义务，以及临时工的遵守规章制度、正确使用劳保用品、报告安全隐患等义务。
2. 避免无效条款：协议中应避免出现涉及人身伤害责任免除的无效条款，确保协议内容合法合规。
3. 详细约定安全事故处理：协议中应详细约定安全事故的处理流程、责任划分以及赔偿方式等，以便在发生安全事故时能够迅速、有效地进行处理。

五、法律后果

如果用人单位与临时工签订的安全协议中包含无效条款，一旦发生安全事故，用人单位仍需承担相应的法律责任。同时，如果用人单位未履行其安全生产责任，还可能面临行政处罚等法律后果。

总结来说，与临时用工人员签订的安全协议，其效力需根据具体内容来判断。在签订协议时，用人单位应确保协议内容合法合规，避免出现无效条款，并详细约定安全事故的处理流程和责任划分。如果您在签订或履行安全协议过程中遇到任何问题，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律建议。