企业与员工协商解除劳动关系后立即断缴社保，通常不合法。具体分析如下：

1. 社保缴纳的法定义务
   根据《社会保险法》第58条、第60条，用人单位必须自用工之日起30日内为员工办理社保登记，并在劳动关系存续期间按月足额缴纳社保费用。即使双方协商解除劳动关系，企业也需履行解除前的社保缴纳义务，不得以“协商解除”为由逃避责任。

2. 协商解除的合法性边界
   若双方已签署书面解除协议，且协议中明确约定社保缴纳截止时间（如解除当日或次月），需注意：

   • 时间合理性：若解除协议生效日为某月15日，企业仍需缴纳当月社保（因劳动关系未完全终止于月初）；
     
   • 员工同意的效力：即使员工签字同意断缴，若协议条款违反《社会保险法》强制性规定（如要求员工放弃社保权益），该条款可能被认定无效。

3. 例外情形：补缴可能性
   若企业已足额缴纳至劳动关系实际终止日（如员工最后工作日），后续断缴合法。但若企业未缴或欠缴，员工可通过以下途径维权：

   • 行政投诉：向当地社保征收机构（如税务局）举报，要求企业补缴；
     
   • 劳动仲裁：以“未依法缴纳社保”为由主张经济补偿（需符合《劳动合同法》第38条、第46条条件）；
     
   • 诉讼：若因断缴导致损失（如医疗费无法报销），可起诉企业赔偿。

建议行动：

• 员工：立即核对社保缴费记录，若发现欠缴，保留解除协议、工资记录等证据，向社保部门投诉或申请仲裁；
  
• 企业：在协商解除时明确社保缴纳截止日，避免口头约定，确保合规操作。
  

如有进一步细节（如解除协议内容、断缴时间点等），可向我补充说明，我会为您具体分析。