结论：离职即将届满一年时，能否主张双倍工资需视具体情况而定，主要取决于是否存在未签订书面劳动合同或应签而未签无固定期限劳动合同的情形，以及是否超过了仲裁时效。

一、可以主张双倍工资的情形

1. 未签订书面劳动合同：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。
   • 举例：若您于2023年1月1日入职，公司一直未与您签订书面劳动合同，您于2023年12月离职，且未超过仲裁时效，则您有权主张从2023年2月1日至2023年12月期间的双倍工资（已发放的正常工资部分除外）。

2. 应签无固定期限劳动合同而未签：

   • 同样根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位违反法律规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。
   • 举例：若您在某企业连续工作满10年，企业应按法律规定与您签订无固定期限劳动合同但未签，您因此离职，且未超过仲裁时效，则您可主张自应签订之日起的双倍工资。

二、不能主张双倍工资的情形

1. 超过仲裁时效：

   • 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。若您离职后超过一年才主张双倍工资，则可能因超过仲裁时效而无法得到支持。
   • 举例：若您于2022年1月离职，但直到2024年2月才申请劳动仲裁主张双倍工资，则因已超过一年的仲裁时效，您的请求可能无法得到支持。

2. 自愿放弃签订劳动合同：

   • 若您自愿放弃签订劳动合同，并有书面承诺或协议，之后主张双倍工资一般不会得到支持。

3. 其他非用人单位过错情形：

   • 如您因个人原因主动离职，且用人单位不存在过错，则不能主张双倍工资。

三、双倍工资的计算与支付

• 计算周期与基数：双倍工资的计算周期通常自用工之日起满一个月的次日至满一年的前一日，计算基数包括实发工资、提成、奖金、津贴和补贴等。
• 支付限额：用人单位向劳动者支付双倍工资的最长期限为十一个月。若用人单位自用工之日起满一年仍未与劳动者订立书面劳动合同，视为双方已订立无固定期限劳动合同，此时不再支付双倍工资。

四、实际操作建议

1. 及时收集证据：您应保存好与用人单位存在事实劳动关系及用人单位存在过错的证据，如工作证、工资单、银行流水、工作记录等。
2. 及时申请仲裁：您应在知道或应当知道其权利被侵害之日起一年内及时申请劳动仲裁，以免失去主张双倍工资的权利。

总结：离职即将届满一年时，能否主张双倍工资需综合考虑多个因素，包括是否存在事实劳动关系、是否超过仲裁时效、用人单位是否存在过错等。在满足条件的情况下，您有权向用人单位主张双倍工资。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。