结论：员工请假外出发生非本人主责的交通事故，是否属于工伤，需根据具体情况判断，但一般情况下，若符合“上下班途中”及“非本人主要责任”等条件，可认定为工伤。以下从不同角度详细分析：
一、法律背景与规定
根据《工伤保险条例》第十四条第六项的规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这一条款明确了在特定情境下，职工因交通事故受伤可被认定为工伤的条件。
二、关键要素分析
“上下班途中”的认定：
- 通常理解为职工在合理时间内往返于工作地与住所地、经常居住地、单位宿舍的合理路线的上下班途中。
- 请假外出是否属于“上下班途中”的范畴，需结合请假事由、外出路线、时间等因素综合判断。若请假外出是为了处理与工作无关的事务，且外出路线与上下班路线无直接关联，则可能不被认定为“上下班途中”。
“非本人主要责任”的认定：
- 交通事故责任认定是关键。若职工在事故中承担次要责任或无责任，则符合“非本人主要责任”的条件。
- 交通事故责任认定书是判断责任归属的重要依据。若职工对责任认定有异议，可依法申请复核或提起诉讼。
三、具体情形分析
请假外出处理工作事务：
- 若职工请假外出是为了处理与工作相关的事务（如拜访客户、参加会议等），且外出路线合理，时间合理，那么在此过程中发生的非本人主要责任的交通事故，可认定为工伤。
请假外出处理个人事务：
- 若职工请假外出是为了处理与工作无关的个人事务（如购物、探亲等），且外出路线与上下班路线无直接关联，那么在此过程中发生的交通事故，一般不被认定为工伤。但需注意，若职工在返回工作地或住所地的途中发生事故，且符合“上下班途中”的其他条件，仍有可能被认定为工伤。
四、法律建议与行动指南
及时报警并保留证据：
- 发生交通事故后，职工应立即报警并保留好交通事故责任认定书、医疗证明等相关证据。
申请工伤认定：
- 职工或其近亲属应在规定时间内向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 申请时需提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料、医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）等材料。
咨询专业律师：
- 若对工伤认定流程或结果有异议，职工可咨询专业律师以获取更详细的法律建议和帮助。作为张继东律师，我擅长处理劳动纠纷领域的问题，包括工伤鉴定和赔偿等，你可以直接向我咨询。
五、可能法律后果
- 若被认定为工伤，职工可享受工伤保险待遇，包括医疗费用报销、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等。
- 若未被认定为工伤，职工则需自行承担医疗费用等损失，但可根据交通事故责任认定向事故责任方主张民事赔偿。