员工因私事请假外出发生交通事故受伤，一般情况下不能认定为工伤，但存在例外情形。以下从不同角度为您详细分析：

一、一般情况：因私事请假外出发生交通事故受伤，不认定为工伤

根据《工伤保险条例》第十四条的规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。然而，这一条款明确限定了“上下班途中”这一特定场景。员工因私事请假外出，并不属于“上下班途中”的范畴，因此，在一般情况下，员工因私事请假外出发生交通事故受伤，不能认定为工伤。

二、例外情形：若符合特定条件，可能认定为工伤

尽管一般情况下因私事请假外出发生交通事故受伤不认定为工伤，但存在以下例外情形时，可能构成工伤：

1. 员工在请假外出期间，仍被视为在工作时间内或因工作原因：

   • 如果员工请假外出是为了处理与工作相关的事务，或者请假外出期间仍被视为在工作时间内（如因工作需要临时外出），那么在此期间发生的交通事故受伤，可能被认定为工伤。
   • 但这种情况需要严格的证据支持，如工作记录、请假单上的备注、同事证言等，以证明员工请假外出与工作有关。

2. 员工在请假外出期间，发生交通事故的地点与工作场所或上下班路线有合理关联：

   • 如果员工请假外出后，在返回工作场所或上下班的合理路线上发生交通事故受伤，且该事故非员工本人主要责任，那么在某些情况下，可能被视为工伤。
   • 但这种关联性的判断需要综合考虑多种因素，如员工请假的目的、返回工作场所的必要性、事故发生的地点与工作场所的距离等。

三、法律建议

1. 及时收集证据：

   • 如果员工认为自己在请假外出期间发生的交通事故受伤可能构成工伤，应及时收集相关证据，如交通事故认定书、请假单、工作记录、同事证言等。

2. 申请工伤认定：

   • 员工应在规定时间内向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。申请时需提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料、医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）等材料。

3. 咨询专业律师：

   • 由于工伤认定涉及复杂的法律问题和证据收集，建议员工在申请工伤认定前咨询专业律师，以了解自己的权益和可能的法律后果。

总结来说，员工因私事请假外出发生交通事故受伤，在一般情况下不能认定为工伤。但若符合特定条件，如请假外出与工作有关或发生交通事故的地点与工作场所或上下班路线有合理关联，则可能构成工伤。因此，在处理此类案件时，需要综合考虑多种因素，并咨询专业律师以获取准确的法律意见。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。