结论：在单位受伤且没有工伤保险的情况下，意外保险能否赔偿取决于多个因素，包括意外保险的具体条款、受伤的性质以及是否存在其他责任主体等。以下分情况详细说明：

1. 如果单位为员工购买了商业意外保险：

   • 在这种情况下，如果员工在单位受伤，且该受伤情形符合意外保险的赔偿范围（如因意外事故导致的身体伤害），那么员工有权依据保险合同的约定向保险公司申请赔偿。
   • 意外保险通常覆盖因意外事件导致的医疗费用、残疾赔偿、死亡赔偿等，具体赔偿项目和标准需依据保险合同来确定。

2. 如果单位未购买任何保险（包括工伤保险和商业意外保险）：

   • 在这种情况下，员工因工作受伤后，虽然无法直接从保险公司获得赔偿，但仍有权依据《工伤保险条例》等相关法律法规，向单位主张工伤保险待遇。
   • 如果单位拒绝承担工伤保险责任，员工可以通过劳动争议仲裁或诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。
   • 此外，如果受伤是由于第三方的过错导致的（如设备故障、他人疏忽等），员工还可以考虑向第三方主张侵权损害赔偿。

3. 关于意外保险与工伤保险的互补性：

   • 工伤保险和意外保险在赔偿范围和目的上有所不同。工伤保险是法定的、强制性的保险，旨在保障员工因工作受伤后的基本生活和治疗需求；而意外保险则是商业性的、自愿性的保险，旨在为员工提供额外的经济保障。
   • 因此，即使单位已经为员工购买了工伤保险，员工仍然可以选择购买意外保险来增加自己的保障层次。同样地，在单位未购买工伤保险的情况下，如果员工自己购买了意外保险，也可以在一定程度上弥补因工作受伤而遭受的经济损失。

建议：

• 在处理此类问题时，建议员工首先了解自己是否购买了意外保险以及保险的具体条款和赔偿范围。
• 如果单位未购买工伤保险或拒绝承担工伤保险责任，员工应及时咨询专业律师或劳动争议调解机构，了解自己的合法权益和维权途径。
• 在维权过程中，员工应保留好相关证据（如医疗记录、工作证明、事故报告等），以便在需要时提供证明。

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