结论前置：单位未缴纳工伤保险而仅缴纳意外险的行为不符合法律规定，您有权要求单位补缴工伤保险，若发生工伤事故，单位仍需承担相应赔偿责任；若单位拒绝，您可通过劳动监察投诉或申请劳动仲裁维护权益。以下是具体分析：

1. 单位行为违法性分析

根据《社会保险法》第三十三条及《工伤保险条例》第二条，用人单位必须为职工缴纳工伤保险，这是法定义务，不得通过其他商业保险替代。意外险属于商业保险，与工伤保险在性质、保障范围、赔偿标准上存在本质差异：

• 工伤保险：由社保部门管理，覆盖工伤认定、医疗费用、伤残津贴、一次性伤残补助金等，赔偿标准由法律明确规定，具有强制性。
• 意外险：由保险公司承保，仅对意外事故导致的身故、伤残或医疗费用进行赔偿，赔偿范围和金额取决于保险合同约定，且无法替代工伤保险的法定保障功能。

单位仅缴纳意外险而未缴纳工伤保险的行为，违反了《社会保险法》和《工伤保险条例》，您有权要求单位补缴工伤保险。

2. 发生工伤事故时的责任承担

若单位未缴纳工伤保险，您发生工伤事故后，单位仍需承担工伤保险待遇的全部赔偿责任，包括：

• 医疗费用、康复费用；
• 住院伙食补助费、交通食宿费；
• 停工留薪期工资；
• 一次性伤残补助金、伤残津贴（若构成伤残）；
• 一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金（若解除劳动关系）；
• 工亡补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金（若因工死亡）。

即使单位已为您购买意外险，意外险的赔偿也不能免除单位应承担的工伤保险责任。您可同时主张工伤保险待遇和意外险赔偿（若符合条件），二者互不冲突。

3. 维权途径

若单位拒绝补缴工伤保险或拒绝承担工伤赔偿责任，您可通过以下方式维权：

1. 向劳动监察部门投诉：携带劳动合同、工资记录、工伤认定书（若已认定）等材料，向单位所在地的劳动保障监察大队投诉，要求单位补缴工伤保险并支付工伤待遇。
2. 申请劳动仲裁：若投诉无果，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张单位支付工伤待遇、补缴社保等。仲裁裁决后，单位仍不履行的，可向法院申请强制执行。
3. 注意时效：劳动仲裁时效为1年，自您知道或应当知道权利被侵害之日起计算，建议尽快行动。

4. 建议与注意事项

• 保留证据：保存劳动合同、工资条、考勤记录、工伤认定书、医疗费用单据等材料，以证明劳动关系及工伤事实。
• 及时申请工伤认定：发生事故后，单位应在30日内申请工伤认定；若单位未申请，您或近亲属可在1年内直接向社保部门申请。
• 协商优先：可先与单位协商补缴社保或支付工伤待遇，若协商无果再通过法律途径解决。

总结：单位未缴纳工伤保险而仅缴纳意外险的行为违法，您有权要求单位补缴工伤保险；若发生工伤，单位需承担全部赔偿责任。若单位拒绝，您可通过劳动监察投诉或劳动仲裁维权。如有进一步疑问，可直接向我咨询。