结论：雇员受伤能否理赔，需分情况讨论，关键在于保险合同约定、实际用工关系以及是否存在法律规定的特殊情形。以下从不同角度展开分析：

1. 保险合同约定角度
   安全责任保险的理赔范围通常由保险合同明确约定。若合同中明确被保险人为“实际雇主”（即委托购买保险的单位），且条款覆盖“雇员在工作过程中因意外事故导致的人身伤害”，则雇员受伤后，实际雇主作为被保险人有权向保险公司申请理赔，理赔款可用于支付雇员的医疗费、伤残赔偿等。
   关键点：需核查保险合同中被保险人范围、保障对象（是否包含雇员）及理赔条件（如事故是否属于保险责任范围）。

2. 实际用工关系角度
   若雇员与委托购买保险的单位存在直接劳动关系（如签订劳动合同、接受日常管理、由该单位发放工资），则雇员受伤属于工伤范畴，即使保险未覆盖工伤赔偿，雇员仍可依据《工伤保险条例》要求实际雇主承担工伤赔偿责任。此时，保险理赔与工伤赔偿可能并行存在（如保险理赔款用于补充雇主责任）。
   若雇员与实际雇主无直接劳动关系，而是与受委托单位存在劳动关系（如劳务派遣、临时用工），则需根据三方协议（实际雇主、受委托单位、雇员）或法律规定确定责任主体。若保险合同中被保险人为受委托单位，且雇员受伤属于保险责任范围，则受委托单位需先向保险公司申请理赔，再根据实际用工关系与实际雇主分配责任。

3. 法律特殊情形角度

   • 表见代理或职务行为：若雇员受伤是因实际雇主或其授权人员的指令导致，且受委托单位在购买保险时未明确排除此类情形，保险公司可能需承担理赔责任。
     
   • 保险欺诈或免责条款：若雇员受伤系故意自伤、醉酒、违法犯罪等保险合同约定的免责情形，保险公司有权拒赔。
     
   • 未及时报案或提供材料：若实际雇主或受委托单位未在保险合同约定的期限内报案或提供完整理赔材料，可能导致保险公司拒赔或减少赔付金额。

建议：

1. 立即收集保险合同、雇员受伤证明（如医疗记录、事故报告）、用工关系证明（如劳动合同、工资流水）等材料；
   
2. 联系保险公司确认理赔流程及所需材料，同时核查保险合同条款是否覆盖当前情形；
   
3. 若保险公司拒赔或理赔金额不足，可依据实际用工关系向实际雇主或受委托单位主张赔偿，必要时通过法律途径解决。
   

如有进一步疑问或需具体分析，可直接向我咨询。