结论：在这种情况下，您首先可以尝试联系店铺的负责人或管理者来解决问题；如果无法联系到或店铺拒绝承担责任，您可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。

详细分析：

1. 联系店铺负责人或管理者：

   • 当您在店里购物并将钱交给店员后，店员离职且未发货，这首先构成了店铺对您的违约行为。因为店员作为店铺的员工，其收款行为在职务范围内应视为店铺的行为。
   • 您应当首先尝试联系店铺的负责人或管理者，说明情况并要求发货或退款。店铺有义务对其员工的行为负责，并履行与您之间的买卖合同。

2. 保留相关证据：

   • 在与店铺沟通的过程中，您应当保留好所有相关的证据，如购物小票、付款记录、与店员的沟通记录等。这些证据将有助于您在后续的法律程序中证明自己的权益。

3. 考虑法律途径：

   • 如果店铺拒绝承担责任或无法联系到店铺负责人，您可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。这包括向消费者协会投诉、提起民事诉讼等。
   • 在提起民事诉讼时，您需要向法院提交相关证据，证明店铺存在违约行为，并要求店铺承担相应的法律责任，如发货、退款或赔偿损失等。

4. 关于法律责任的承担：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人一方不履行合同义务或者履行合同义务不符合约定的，应当承担继续履行、采取补救措施或者赔偿损失等违约责任。
   • 在您的情况下，店铺作为合同的一方，未按照约定发货，构成违约，应当承担相应的法律责任。

建议与提醒：

• 在处理此类纠纷时，保持冷静和理性至关重要。尽量通过友好协商的方式解决问题，以减少不必要的法律纠纷和成本。
• 如果协商无果，不要犹豫寻求法律帮助。及时咨询专业律师（如我，程亚律师，专注于婚姻家庭、合同纠纷领域），了解自己的权益和可行的法律途径。
• 在未来的购物过程中，建议选择信誉良好的商家进行交易，并保留好所有相关的购物凭证和沟通记录，以备不时之需。

如果您在处理此类纠纷过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。