结论：在工程材料款和施工公司签订的合同中，若建设方代付款，能否同时向建设方主张，这主要取决于合同的具体约定以及相关法律法规的规定。以下从不同角度进行分析：

1. 合同约定角度：

   • 若合同中有明确约定：如果施工合同或相关补充协议中明确约定了建设方有代付款的义务，并且约定了付款的条件、方式等，那么在建设方未按照约定履行代付款义务时，材料供应商或施工公司有权依据合同约定向建设方主张付款。
   • 若合同中无明确约定：如果合同中没有明确约定建设方的代付款义务，那么材料供应商或施工公司直接向建设方主张付款可能缺乏合同依据。此时，需要进一步分析是否存在其他法律关系或事实依据来支持这一主张。

2. 法律关系角度：

   • 债务加入或第三人代为履行：如果建设方以债务加入的方式承诺代施工公司支付材料款，或者作为第三人代为履行施工公司的付款义务，并且这一行为得到了材料供应商的认可，那么材料供应商有权向建设方主张付款。但这种情况下，通常需要建设方、施工公司和材料供应商三方达成一致意见，并可能形成书面的协议或补充协议。
   • 不当得利或无因管理：如果建设方在没有法定或约定义务的情况下代施工公司支付了材料款，并且这一行为使得施工公司受益而材料供应商受损（或建设方自身受损而施工公司受益），那么可能构成不当得利或无因管理。但这种情况下，材料供应商或建设方主张权利的法律路径相对复杂，且需要满足一定的构成要件。

3. 实际操作建议：

   • 审查合同条款：首先，应仔细审查施工合同及相关补充协议，明确合同中关于付款义务、代付款义务等条款的约定。
   • 收集证据材料：如果打算向建设方主张付款，应收集并整理相关证据材料，如合同、发票、付款记录、沟通记录等，以证明建设方有代付款的义务或存在其他法律关系支持这一主张。
   • 协商或诉讼：在收集到足够证据后，可以尝试与建设方进行协商，寻求和解或达成新的付款协议。如果协商无果，可以考虑通过法律途径解决争议，如提起诉讼或申请仲裁。

可能法律后果：

• 如果材料供应商或施工公司能够证明建设方有代付款的义务或存在其他法律关系支持其主张，那么法院或仲裁机构可能会支持其向建设方主张付款的请求。
• 如果缺乏合同依据或法律关系支持，那么材料供应商或施工公司直接向建设方主张付款可能会面临败诉的风险。

进一步思考：

• 在签订施工合同时，应尽可能明确各方的权利义务关系，包括付款义务、代付款义务等条款的约定，以避免后续争议的发生。
• 在发生争议时，应及时咨询专业律师的意见，并根据律师的建议采取合适的法律措施来维护自身权益。

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