结论：公司发的劳保在员工离职时扣钱是否合法，需根据具体情况判断，一般来说，若劳保属于公司福利且未明确约定离职需返还或扣款，则公司扣钱不合法；若劳保属于员工工作必需且公司已明确约定离职处理方式，则可能合法。以下为详细分析：
一、劳保的性质与归属
劳保，即劳动保护用品，通常是为了保障员工在工作过程中的人身安全与健康而提供的。其性质与归属是判断公司扣钱是否合法的关键。
公司福利性质：若劳保是公司作为福利提供给员工的，且未明确约定员工离职时需要返还或扣款，那么公司无权在员工离职时扣钱。因为这种情况下，劳保已经成为了员工的一种福利收益，公司不能随意剥夺。
工作必需性质：若劳保是员工工作所必需的，且公司已经明确约定了员工离职时劳保的处理方式（如需返还、扣款等），那么公司扣钱可能是合法的。但前提是这种约定必须合法、合理，且已经明确告知员工并得到了员工的同意。
二、相关法律法规
在判断公司扣钱是否合法时，还需要参考相关的法律法规。
《中华人民共和国劳动法》：该法规定了劳动者享有获得劳动安全卫生保护的权利，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。这并未直接涉及离职时劳保的处理问题，但为判断劳保的性质提供了法律依据。
《中华人民共和国劳动合同法》：该法规定了劳动合同的订立、履行、变更、解除和终止等相关内容。虽然未直接提及劳保的离职处理，但强调了劳动合同的公平、公正原则，以及用人单位不得克扣或者无故拖欠劳动者工资等规定。这可以间接推断，若公司无正当理由扣钱，可能违反了劳动合同法的相关规定。
地方性法规与规章：不同地区可能对于劳保的离职处理有具体的规定。例如，某些地区可能明确规定了劳保的归属、离职时的处理方式等。因此，在判断公司扣钱是否合法时，还需要参考当地的相关法规与规章。
三、实际操作建议
查看劳动合同与规章制度：员工应首先查看自己的劳动合同以及公司的规章制度，了解其中关于劳保的离职处理规定。若合同或制度中未明确约定，则公司扣钱可能缺乏合法依据。
与公司协商：若员工认为公司扣钱不合法，可以与公司进行协商，要求公司说明扣钱的理由并提供相关依据。若公司无法提供合理依据，员工可以拒绝扣钱。
寻求法律援助：若协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉或寻求法律援助。劳动监察部门有权对公司进行调查并作出处理决定；法律援助机构则可以为员工提供法律咨询和代理服务。
四、可能面临的法律后果
若公司扣钱不合法：公司可能面临劳动监察部门的处罚，如罚款、责令改正等；同时，员工也有权要求公司返还被扣的钱款，并可能获得相应的赔偿。
若公司扣钱合法：员工需按照合同或制度的规定履行返还或扣款义务。若员工拒绝履行，公司可能通过法律途径追究员工的责任。
总结与建议：公司发的劳保在员工离职时扣钱是否合法，需根据劳保的性质、归属以及相关法律法规和合同约定来判断。员工应首先查看自己的劳动合同和公司的规章制度，了解相关规定；若认为公司扣钱不合法，可以与公司协商或寻求法律援助。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。