结论前置：离职时劳务公司扣钱是否合法，主要取决于扣钱的理由和方式是否符合法律法规。一般情况下，劳务公司无故克扣员工工资是违法的；但在特定情况下，如员工违反服务期约定、竞业限制或给劳务公司造成经济损失等，劳务公司有权依法扣除相应款项。
一、不合法的情况
随意克扣工资：
- 根据《工资支付暂行规定》及《中华人民共和国劳动法》的相关规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。劳务公司作为用人单位，同样需要遵守这一规定。
- 如果劳务公司仅仅因为员工离职就扣钱，没有合理依据和法律规定，这种做法是违法的。例如，员工按照正常流程提前通知劳务公司离职，劳务公司却无故扣除员工当月工资的一定比例，这侵犯了员工获得劳动报酬的权利。
违法设定违约金：
- 根据《劳动合同法》的规定，除两种法定情形外（即用人单位提供专项培训并约定服务期、保密及竞业限制），用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金。劳务公司作为用人单位，同样受此限制。
- 如果劳务公司在不符合上述法定情形下，因员工离职而扣钱作为违约金，是不合法的。
二、合法的情况
员工违反服务期约定：
- 当劳务公司为员工提供专项培训费用，并进行专业技术培训，同时与员工约定了服务期时，若员工在服务期未满时离职，劳务公司可以要求员工按约定支付违约金。
- 违约金的数额不得超过劳务公司提供的培训费用，且不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。
违反竞业限制约定：
- 若员工与劳务公司签订了竞业限制协议，在离职后违反该约定，到与原劳务公司有竞争关系的其他单位工作或自己开业从事同类业务，劳务公司有权要求员工支付违约金。
员工给劳务公司造成经济损失：
- 如果员工在离职过程中，因故意或重大过失给劳务公司造成经济损失，劳务公司可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。
- 经济损失的赔偿可从员工工资中扣除，但每月扣除的部分不得超过员工当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。
劳务公司有明确的规章制度：
- 如果劳务公司有经过民主程序制定并向员工公示的明确规章制度，规定在员工离职时可扣除一定款项，且扣除方式符合法律法规，那么这种扣除可能是合法的。但需要注意的是，规章制度的内容必须合法、合理，不能侵犯员工的合法权益。
三、员工权益保护
- 如果劳务公司无正当理由扣除了员工的工资，员工可以通过以下途径维护自己的权益：
- 首先尝试与劳务公司协商解决，要求返还被扣款项。
- 向当地劳动监察部门投诉，由劳动监察部门调查并处理。
- 如果问题仍未解决，员工可以申请劳动仲裁或向法院提起诉讼，要求劳务公司支付被扣除的工资及相应的赔偿。
四、特别提醒
- 劳务派遣关系中，员工与劳务公司签订劳动合同，与用工单位（即实际使用员工劳动力的单位）不存在直接的劳动合同关系。因此，在离职时，员工应主要关注与劳务公司之间的权益关系。
- 如果员工对劳务公司的扣款行为有疑问或不满，建议及时咨询专业律师（即我，李悦律师），以便更好地了解自己的权益和维权途径。
综上所述，离职时劳务公司扣钱是否合法需根据具体情况判断。员工应了解自己的合法权益，并在遇到不法行为时及时采取措施维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。