若公司安排员工从事本职工作以外的工作并发生事故，责任承担需结合具体情况判断，主要分为以下两种情形：

1. 若事故属于工伤范畴，公司需承担工伤保险责任
   根据《工伤保险条例》第十四条，员工在“工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害”的，应认定为工伤。即使工作内容超出本职范围，只要属于公司安排的工作任务，且事故与工作直接相关（如操作设备、搬运物品等），公司仍需按工伤标准赔偿医疗费、伤残补助等。
   例外情形：若员工存在故意犯罪、醉酒或吸毒、自残自杀等行为，则不认定为工伤，公司无需承担工伤保险责任。

2. 若事故因公司过错导致（如未提供安全条件、强令冒险作业），公司需承担民事赔偿责任
   根据《民法典》第一千一百六十五条，公司若未履行安全保障义务（如未培训、未提供防护装备、明知风险仍安排作业），导致员工受伤的，需承担侵权赔偿责任，赔偿范围包括医疗费、误工费、护理费等，甚至可能涉及精神损害抚慰金。
   特殊情形：若公司强令员工违章冒险作业（如要求无资质员工操作危险机械），根据《安全生产法》第五十四条，员工有权拒绝并举报，公司可能面临行政处罚；若因此发生事故，公司还需承担更重的法律责任。

补充建议：

• 员工应保留证据：如工作安排记录、事故现场照片、医疗诊断证明等，以便后续维权。
  
• 公司可提前防范风险：通过签订书面协议明确临时工作内容、安全责任，或为员工购买商业意外险补充保障。
  

若有具体案件细节（如事故原因、公司安排方式等），可进一步向我咨询，我会结合证据分析责任比例。