结论：单位临时工在雇佣的车上发生交通事故，雇主的责任取决于事故发生的具体情况、临时工的行为性质以及相关法律法规的规定。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、法律关系与责任原则
劳动关系：
- 若临时工与单位之间建立了事实上的劳动关系（即使未签订劳动合同），在从事雇佣活动中发生交通事故，且非临时工故意或重大过失导致，单位需承担工伤赔偿责任。这包括医疗费、误工费、护理费、交通费等合理费用的赔偿，以及可能的伤残补助金等。
- 法律依据：《工伤保险条例》第十四条规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害的，应当认定为工伤。
劳务关系：
- 若双方形成的是劳务关系，责任的承担将依据双方的过错程度来分担。若临时工因工作原因受到损害，且双方对此均有过错，应根据各自的过错大小来承担相应的责任。
- 法律依据：《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条规定，提供劳务期间，因第三人的行为造成提供劳务一方损害的，提供劳务一方有权请求第三人承担侵权责任，也有权请求接受劳务一方给予补偿。
二、具体责任判定
执行雇佣任务期间发生交通事故：
- 一般情况：临时工在执行雇主授权或指示的雇佣工作任务过程中发生交通事故，且非因其故意或重大过失导致，雇主需承担赔偿责任。
- 特殊情形：即便事故发生在工作时间内，但若临时工违反交通规则或非因工作原因导致事故，雇主可能免责。然而，若雇主对临时工的驾驶资格或车辆状况未尽审查管理义务，仍可能需承担一定责任。
上下班途中发生交通事故：
- 非主要责任：临时工在上下班途中遭遇交通事故，且非其本人主要责任，应视为工伤，雇主需承担工伤赔偿责任。
- 主要责任：若临时工在此类事故中负主要责任，虽不视为工伤，但根据《民法典》，雇主仍需根据双方过错程度考虑是否给予一定补偿。
因第三人行为导致的交通事故：
- 在提供劳务期间，若临时工因第三人的行为（如其他驾驶员）导致交通事故并受伤，其有权要求第三人承担侵权责任，并可请求雇主补偿。雇主补偿后，有权向第三人追偿。
三、法律建议与预防措施
加强安全管理：
- 雇主应加强对临时工的安全管理和培训，确保他们了解并遵守交通规则和安全操作规程，以减少交通事故的发生风险。
明确合同条款：
- 临时工和雇主在签订劳务合同时，应明确双方的权利义务，特别是关于安全责任和事故处理方面的条款。这有助于在事故发生时明确责任归属，减少纠纷。
及时寻求法律帮助：
- 发生交通事故后，双方应及时咨询法律专业人士（即向我咨询），确保权益得到妥善处理。我可以根据具体情况提供详细的法律意见和帮助，包括责任判定、赔偿计算以及法律程序等方面的指导。
举例说明：
- 假设临时工在执行雇主指派的外出任务时发生交通事故，且非其故意或重大过失导致。在此情况下，雇主应承担赔偿责任，包括支付医疗费、误工费等合理费用。
- 若临时工在上下班途中遭遇交通事故，且非其本人主要责任，那么根据《工伤保险条例》，这应被视为工伤。雇主需按照工伤保险的相关规定进行赔偿。
总结与提醒：
单位临时工在雇佣的车上发生交通事故时，雇主的责任是一个复杂的问题，需要根据具体情况和相关法律法规进行综合判断。作为雇主，应加强对临时工的安全管理和培训，明确合同条款，并在事故发生后及时寻求法律帮助。如果你有任何关于交通事故或劳动工伤方面的法律问题，可以直接向我咨询。