针对您在零食超市上班第一天就遇到顾客买到过期食品，老板要罚款员工的情况，以下是我为您提供的详细解答：
首先，要明确的是，超市因销售过期商品被罚款的责任主要由超市作为法人承担。根据《中华人民共和国食品安全法》的相关规定，超市作为经营者，有责任确保所售商品符合食品安全标准，这自然包括不销售过期商品。若超市销售了过期商品，那么接受罚款等行政处罚的责任应由超市来承担。
接下来，我们分析员工在此事中的责任：
员工正常履职情况：
- 如果您在上班第一天已经按照超市既定的工作流程和要求对商品有效期进行了检查和记录，但由于超市的库存管理系统出现故障、供应商提供的产品有效期标注模糊不清等非您个人原因，导致过期商品上架销售，那么您已经尽到了自己的职责，不存在故意或重大过失。在这种情况下，超市因过期产品被处罚的罚款不应由您承担。
员工存在故意或重大过失情况：
- 如果您明知产品已经过期，却仍然将其摆上货架进行销售；或者在负责库存管理时，故意不记录产品的过期信息，导致过期产品未能及时下架处理，这些行为构成主观故意。
- 又或者您严重疏忽，没有按照超市规定的检查流程和频率对商品有效期进行检查，导致大量过期产品未能被及时发现和处理，给超市带来了较大的经济损失和负面影响，这种情况属于重大过失。
- 在这些情形下，超市在承担了相应责任（如接受行政部门的罚款、对消费者进行赔偿等）后，有权根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，向您进行追偿，要求您承担部分或全部罚款。但这种情况需要超市提供充分的证据来证明您的故意或重大过失。
内部处理与劳动法规定：
- 超市因过期商品被罚款后，有权根据内部管理制度和您的过失情况，对您进行内部处理，如警告、扣发奖金等。但这些处理措施必须遵守劳动法的相关规定，不得侵犯您的合法权益。
- 超市不能因您的过失而直接要求您承担罚款，罚款必须由超市作为法人缴纳。缴纳罚款后，超市再根据内部管理制度和您的过失情况进行后续处理。
建议：
- 如果您认为自己已经尽到了职责，不存在故意或重大过失，那么您可以与老板进行沟通，说明情况，并拒绝承担不合理的罚款。
- 如果老板坚持要罚款，您可以要求老板提供充分的证据来证明您的故意或重大过失。如果无法提供，那么您有权拒绝承担罚款。
- 如果与老板沟通无果，您可以考虑向当地的劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以维护自己的合法权益。
总之，超市过期商品被罚款的责任主要由超市作为法人承担。员工在正常履职情况下不直接承担罚款责任，但若存在故意或重大过失，则可能面临超市的内部追偿。希望以上解答能对您有所帮助。