结论：员工乘公司车出险已获一次性工亡补助金后，车上人员司乘险是否赔偿需分情况讨论，主要取决于司乘险的保险条款约定及事故性质，以下为具体分析：
司乘险与工亡补助金的性质差异
司乘险属于商业保险范畴，其赔偿基于保险合同约定，旨在补偿车上人员因交通事故导致的人身损害或财产损失；而一次性工亡补助金是工伤保险待遇，属于法定社会保障，两者性质不同、法律关系独立。因此，若司乘险条款未明确排除已获工亡补助金的情况，员工或其家属仍可主张司乘险赔偿。
保险条款的约定是关键
需重点审查司乘险的保险合同：
- 若条款中明确约定“已通过其他途径获得补偿的，保险人不再赔付”（即“损失补偿原则”），则可能因工亡补助金已覆盖部分损失而影响司乘险赔偿；
- 若条款无此类限制，或明确“可与其他补偿叠加赔付”，则司乘险应独立赔偿；
- 若条款约定“仅赔偿超出工伤保险部分”，则需计算工亡补助金与司乘险保额的差额后确定赔偿金额。
建议：立即调取司乘险保单，重点查看“责任免除”“赔偿处理”等条款，或联系保险公司确认理赔规则。
事故性质的影响
- 若事故属于单方责任（如公司车辆全责），且司乘险为车上人员责任险，则保险公司通常需按合同赔偿；
- 若事故涉及第三方侵权（如其他车辆全责），员工家属可同时主张第三方交强险/商业三者险赔偿、司乘险赔偿及工伤保险待遇，三者互不冲突；
- 若员工存在重大过失（如无证驾驶），可能影响司乘险赔偿，但需结合具体条款和事故责任认定判断。
实务操作建议
- 第一步：固定证据：收集事故认定书、工亡认定书、司乘险保单、医疗记录等材料；
- 第二步：协商理赔：向保险公司提交理赔申请，明确要求按合同约定赔付，并引用《保险法》第46条（被保险人因第三者行为发生保险事故，保险人赔付后不享有追偿权，且被保险人仍可向第三者索赔）作为依据；
- 第三步：法律途径：若协商无果，可向法院起诉保险公司，主张司乘险与工伤保险并行赔付，同时可要求公司承担雇主责任（如车辆管理过失）。
温馨提示：司乘险理赔常因条款解释产生争议，建议尽快委托律师介入，通过专业分析保险合同、调查事故细节，最大化维护权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作方案。