结论：长期周六上班未主张加班费，现在是否可以主张，需视具体情况而定，但一般来说，在法定时效内是可以主张的。
分析：
加班费的性质与主张时效：
- 加班费是劳动者因超出正常工作时间工作而应得的额外报酬，属于劳动报酬的一部分。
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。对于劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受该一年仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
长期周六上班未主张加班费的情况：
- 如果劳动者在劳动关系存续期间一直未主张周六的加班费，且劳动关系尚未终止，那么劳动者仍然有权在知道或应当知道其权利被侵害之日起（即实际应获得加班费而未获得之时）的一年内，向用人单位主张加班费。由于是在劳动关系存续期间，不受一年仲裁时效的限制。
- 如果劳动关系已经终止，那么劳动者需要在劳动关系终止之日起一年内主张加班费。若超过这个时效，则可能丧失主张加班费的权利。
主张加班费的证据收集：
- 劳动者在主张加班费时，需要提供证据证明其周六加班的事实，如考勤记录、工作安排通知、同事证言等。
- 用人单位若否认加班事实，需承担举证责任，证明劳动者未加班或已支付加班费。
实际操作建议：
- 劳动者应尽快与用人单位沟通，明确表达主张加班费的意愿，并保留好相关证据。
- 如果用人单位拒绝支付加班费，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
特殊情况说明：
- 如果劳动者在劳动关系存续期间一直未意识到自己有权获得周六的加班费，或者用人单位通过某种方式隐瞒了加班事实，导致劳动者未能及时主张权利，那么劳动者在发现后应尽快采取行动，以避免超过法定时效。
- 在某些地区或特定情况下，可能存在对加班费主张时效的特殊规定或解释，劳动者在主张权利前应了解当地的相关法律法规和政策。
总结与建议：
- 长期周六上班未主张加班费的劳动者，在劳动关系存续期间内，一般是可以主张加班费的，且不受一年仲裁时效的限制。
- 如果劳动关系已经终止，则需要在终止之日起一年内主张加班费。
- 劳动者在主张加班费时，应收集好相关证据，并与用人单位积极沟通。若沟通无果，可寻求法律途径解决。
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