员工在获得雇主责任险赔付后，仍可能向公司主张工伤赔偿，但具体能否获得支持需分情况讨论。以下是详细分析：

1. 雇主责任险的性质与赔付范围
   雇主责任险是商业保险，其本质是公司为转移自身用工风险而投保。保险公司赔付的对象是公司，而非员工本人；赔付范围通常限于公司依法应承担的工伤保险责任（如医疗费、伤残补助金等）。若保险公司已全额赔付公司应承担的工伤责任，员工原则上不能再就同一项目重复索赔。
   例外情形：若保险合同存在免赔额、赔付比例限制，或未覆盖某些工伤待遇项目（如停工留薪期工资、护理费等），员工可就未获补偿的部分向公司主张权利。

2. 工伤保险与雇主责任险的互补关系
   根据《工伤保险条例》，工伤保险是法定强制保险，由社保部门赔付。其赔付项目与雇主责任险可能存在重叠（如医疗费、伤残津贴），但也有独立部分（如一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金）。即使雇主责任险已赔付，员工仍可依法享受工伤保险待遇，二者不冲突。
   关键点：若公司未依法缴纳工伤保险，员工有权要求公司承担全部工伤保险待遇，此时雇主责任险的赔付可能被视为公司履行部分义务，但员工仍可就差额部分索赔。

3. 员工索赔的法律依据与限制

   • 法律依据：根据《民法典》第1192条，提供劳务者受害责任纠纷中，公司作为接受劳务方需承担赔偿责任；若同时构成工伤，员工可依据《工伤保险条例》主张权利。
     
   • 限制情形：若员工已通过诉讼或仲裁与公司达成赔偿协议，或已签署一次性了结协议，可能被认定为“权利放弃”，后续索赔可能受阻。但若协议显失公平或存在欺诈、胁迫，员工可申请撤销。

4. 实务建议

   • 对员工：
     
     1. 优先申请工伤认定，确保享受工伤保险待遇；
        
     2. 核查雇主责任险的赔付范围，明确未获补偿的项目；
        
     3. 避免签署“一次性了结协议”前咨询专业律师，防止权利受损。
        
   • 对公司：
     
     1. 依法缴纳工伤保险，降低用工风险；
        
     2. 投保雇主责任险时明确赔付范围，避免与工伤保险重叠部分重复赔付；
        
     3. 发生工伤后，积极协助员工申请工伤认定及保险理赔，减少纠纷。

总结：员工能否索赔需结合保险赔付范围、工伤保险待遇、协议签署情况综合判断。若存在未补偿项目或公司未履责，员工仍有权主张权利。如有具体案件细节，可进一步向我咨询，我会结合证据材料提供针对性分析。