核心结论：快递车撞到66岁老人下班时的赔偿问题，需根据事故责任划分、老人伤情及实际损失情况综合确定，具体赔偿项目和标准如下：

1. 责任划分是赔偿的前提

   • 快递车全责或主责：若快递车存在闯红灯、超速、未避让行人等违规行为导致事故，快递车方（或其所属公司、保险公司）需承担全部或主要赔偿责任。
   • 老人存在过错：若老人存在横穿马路、未走人行道等违规行为，可能按过错比例分担责任（如老人承担20%，快递车承担80%）。
   • 责任认定依据：以交警出具的《交通事故责任认定书》为准，这是赔偿的法定依据。

2. 赔偿项目及标准

   • 医疗费：包括抢救费、住院费、药费、检查费等，需凭发票据实赔偿。
   • 护理费：根据老人伤情需护理的，按当地护工标准或家属误工损失计算（如住院期间需1人护理，按100元/天×住院天数）。
   • 交通费：老人及必要陪护人员因就医产生的交通费用，需保留票据。
   • 住院伙食补助费：按当地国家机关工作人员出差伙食补助标准（如50元/天×住院天数）。
   • 营养费：根据医嘱需加强营养的，按30-50元/天×营养期计算（营养期需司法鉴定）。
   • 残疾赔偿金：若老人构成伤残（需司法鉴定），按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入×伤残系数（如十级伤残为10%）×赔偿年限（60周岁以上每增加1岁减少1年，75周岁以上按5年计算）。
   • 精神损害抚慰金：根据伤残等级、过错程度等酌情支持（如十级伤残约5000-10000元）。
   • 误工费：若老人虽66岁但仍有劳动收入（如返聘、打零工），需提供收入证明，按实际减少的收入计算；若无固定收入，可参照相近行业平均工资。

3. 赔偿主体及流程

   • 快递车有保险：优先由交强险赔偿（医疗费限额1.8万元，死亡伤残限额18万元），不足部分由商业三者险补充；若未投保，由快递车方或其所属公司直接赔偿。
   • 协商或诉讼：双方可协商赔偿金额，若协商不成，老人可向法院起诉，需准备事故认定书、医疗记录、费用票据等证据。

建议：立即报警并保留现场证据（如拍照、录像），协助老人就医并保存所有票据，待责任认定后与快递车方或保险公司协商，若协商无果可委托律师起诉。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作流程。