快递员签订了快递合作协议，以下材料或情况通常能证明事实劳动关系的存在：
合作协议的具体内容：
- 如果合作协议中明确规定了快递员需遵守公司的规章制度、接受公司的管理、由公司支付劳动报酬等条款，这些条款均体现了劳动关系的特征，即存在管理与被管理的关系，以及经济上的依附性。
- 特别是当协议中包含工作时间、工作地点、工作内容、劳动报酬等劳动法所要求的核心条款时，更倾向于认定为劳动关系。
实际履行情况：
- 快递员是否实际按照公司的要求进行工作，如穿着公司制服、使用公司提供的工具或设备、按照公司指定的路线和时间进行配送等。
- 公司是否对快递员的工作进行监督和管理，如通过GPS定位、签收率考核等方式。
- 快递员的劳动报酬是否由公司定期支付，且支付方式、时间等符合劳动法的规定。
其他辅助证据：
- 工作证、服务证等：这些证件能够证明快递员与公司之间的关联关系。
- 考勤记录：如打卡记录、签到表等，能够证明快递员的工作时间和出勤情况。
- 工资支付记录：如银行转账记录、工资条等，能够证明公司向快递员支付了劳动报酬。
- 同事证言：其他快递员或公司员工的证言，能够证明快递员在公司的工作情况和劳动关系。
法律判断标准：
- 根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》等相关规定，判断是否存在劳动关系，主要依据是双方是否符合法律、法规规定的主体资格，用人单位依法制定的各项劳动规章制度是否适用于劳动者，劳动者是否受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动，以及劳动者提供的劳动是否是用人单位业务的组成部分等因素。
法律建议：
- 如果快递员希望确认自己与公司之间是否存在劳动关系，可以收集上述相关证据，并向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认劳动关系。
- 在签订合作协议时，快递员应仔细阅读协议条款，特别是关于劳动关系、劳动报酬、工作时间等方面的规定，确保自己的权益得到保障。
- 如果公司存在未签订劳动合同、未支付劳动报酬等违法行为，快递员可以向劳动监察部门投诉或寻求法律援助。
可能后果：
- 如果被认定为存在劳动关系，公司将需要承担劳动法规定的各项义务，如支付劳动报酬、缴纳社会保险等。
- 如果公司拒绝承认劳动关系或拒绝履行相关义务，快递员可以通过法律途径维护自己的权益，但可能需要承担一定的诉讼风险和时间成本。
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