快递员签的合作协议是否有效，需根据具体情况判断，但一般来说，只要满足法定条件，合作协议就是有效的。以下从多个角度进行分析：
一、合作协议有效的基本条件
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，有效的民事法律行为（包括签订合作协议）需要满足以下条件：
- 行为人具有相应的民事行为能力：快递员作为完全民事行为能力人，具备签订合作协议的能力。
- 意思表示真实：合作协议的签订必须是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫等情形。
- 不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗：合作协议的内容必须合法，不得违反国家法律法规的强制性规定，也不得违背社会公德和公共秩序。
二、快递员签订合作协议的具体情形
与快递公司签订的合作协议：
- 如果快递员与快递公司签订的是劳动合同或劳务合同，那么这份合同主要受《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的调整。
- 如果签订的是合作协议，且协议内容明确双方为合作关系，而非劳动关系，那么这份协议主要受《中华人民共和国民法典》的调整。只要满足上述有效条件，该合作协议就是有效的。
与其他第三方签订的合作协议：
- 快递员也可能与其他第三方（如电商平台、物流公司等）签订合作协议，以提供快递服务。这种情况下，合作协议的有效性同样取决于是否满足上述有效条件。
- 需要注意的是，如果合作协议涉及快递业务的经营许可问题，快递员或第三方必须确保具备相应的经营资质，否则可能因违反法律法规而导致合作协议无效。
三、可能导致合作协议无效的情形
- 无民事行为能力人或限制民事行为能力人签订的协议：如果快递员在签订合作协议时属于无民事行为能力人或限制民事行为能力人，且未经法定代理人同意或追认，那么该协议可能无效。
- 意思表示不真实的协议：如果合作协议是在欺诈、胁迫等情形下签订的，那么该协议可能因意思表示不真实而无效。
- 违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗的协议：如果合作协议的内容违反国家法律法规的强制性规定或违背社会公德和公共秩序，那么该协议可能无效。
四、建议
- 在签订合作协议前，仔细阅读协议条款：确保自己完全理解协议内容，并明确双方的权利和义务。
- 咨询专业法律人士：如果对合作协议的法律效力或条款内容有疑问，建议咨询专业律师，以获取更准确的法律意见。
- 保留相关证据：在签订和履行合作协议过程中，保留好相关证据（如协议文本、沟通记录、付款凭证等），以便在发生纠纷时维护自己的合法权益。
如果您有关于合作协议的具体问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。