结论：没有工商执照营业的单位与员工之间，在特定情况下可以构成劳动关系，但通常更倾向于构成劳务关系或雇佣关系。具体能否构成劳动关系，需结合实际情况综合判断。

一、可能构成劳动关系的情况

1. 事实劳动关系的成立：

   • 根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》（2005年）第一条，即使未订立书面劳动合同，只要同时具备以下情形，劳动关系即成立：
     • 用人单位和劳动者符合法律法规规定的主体资格（在特殊情况下，即便用人单位无营业执照，但双方实际行为符合劳动关系特征时，仍可认定）；
     • 劳动者受用人单位管理，从事有报酬的劳动；
     • 劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。
   • 举例：一个未进行工商注册的小工厂，雇佣了工人进行生产活动。工人接受工厂的日常工作安排和监督，遵守其规章制度，如上下班时间、工作纪律等，且工人从事的生产工作直接与该工厂对外经营的产品相关。这种情况下，工人与工厂之间可能构成事实上的劳动关系。

2. 工伤赔偿的特殊规定：

   • 根据《工伤保险条例》第六十六条，无营业执照单位的职工受到事故伤害或患职业病时，由该单位给予一次性赔偿，赔偿标准不得低于本条例规定的工伤保险待遇。这表明在涉及工伤赔偿时，无营业执照单位与劳动者之间的关系按劳动关系处理。

二、更倾向于构成劳务关系或雇佣关系的情况

1. 主体资格缺失：

   • 无营业执照的单位在法律上不具备完整的用人单位主体资格，这可能导致其在劳动争议中无法为劳动者提供充分的权益保障。
   • 举例：一个未注册的家庭作坊，雇佣了临时工进行手工制作。由于作坊未进行工商注册，不具备用人单位主体资格，因此与临时工之间更倾向于构成劳务关系或雇佣关系。

2. 法律责任承担能力受限：

   • 相较于正规注册的单位，无营业执照的经营主体在责任承担上更具不确定性。在发生劳动争议时，劳动者可能面临维权困难的情况。

3. 实际运作：

   • 在实践中，无营业执照的单位与雇佣人员之间的关系往往更加灵活，不一定完全符合劳动关系的严格定义。双方可能更倾向于通过口头协议或简单合同来约定彼此的权利义务，这种关系更接近于劳务关系或雇佣关系。

三、法律建议

1. 对于无营业执照的单位：

   • 建议尽快办理营业执照，以合法身份开展经营活动，并规范用工行为，从而更好地保障自身和劳动者的权益。
   • 在雇佣人员时，应明确双方的权利义务关系，尽可能签订书面合同，以避免潜在的法律纠纷。

2. 对于劳动者：

   • 在与无营业执照的单位建立工作关系时，应充分了解相关法律风险，并尽可能通过其他方式（如工资支付记录、工作证、考勤记录等）证明劳动关系的存在，以确保自身权益得到保护。
   • 如发生劳动争议或工伤事故，应及时收集证据并寻求法律帮助，以维护自己的合法权益。

总结：没有工商执照营业的单位与员工之间能否构成劳动关系，需结合实际情况综合判断。在涉及工伤赔偿等特定情况下，可能按劳动关系处理；但在一般情况下，更倾向于构成劳务关系或雇佣关系。双方应谨慎处理彼此之间的权利义务关系，以避免潜在的法律纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。