员工死亡，其家属确实有权主张员工死亡之前的加班费，但这一权利的实现需结合具体情况来分析。以下是从不同角度的详细解答：
一、加班费作为劳动报酬的组成部分
加班费是员工因超出正常工作时间而应得的额外劳动报酬，属于员工劳动报酬的一部分。根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，员工有权获得与其劳动相对应的报酬，包括加班费。因此，从原则上讲，员工死亡后，其家属作为法定继承人，有权继承员工生前的财产权益，其中就包括未支付的加班费。
二、加班费主张的实际情况与途径
与用人单位协商：
- 家属可以首先尝试与用人单位进行协商，要求支付员工死亡前的加班费。在协商过程中，家属应提供相关证据，如加班记录、工资单等，以证明员工确实存在加班情况且未获得相应报酬。
通过劳动仲裁或诉讼途径解决：
- 如果协商无果，家属可以向当地劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求用人单位支付加班费。劳动仲裁机构将根据双方提供的证据和法律规定进行裁决。
- 若对劳动仲裁结果不满，家属还可以向人民法院提起诉讼，通过司法程序来维护自己的合法权益。
三、特殊情况下的考虑
员工死亡与加班的因果关系：
- 在某些特殊情况下，如果员工死亡与加班存在直接的因果关系（如加班导致过度疲劳而猝死），家属在主张加班费的同时，还可能根据《工伤保险条例》的规定，主张工伤赔偿。但这一主张与加班费的主张是独立的，需分别进行。
- 根据《工伤保险条例》第十五条的规定，职工在工作时间和工作岗位上，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。若员工加班时发生猝死，一般会被认定为工伤事故，家属有权向用人单位提出工伤赔偿要求。
用人单位的赔偿责任：
- 若用人单位已为员工缴纳工伤保险，赔偿费用（包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金等）将由工伤保险基金支付。但加班费作为劳动报酬的一部分，并不直接由工伤保险基金支付，而是需由用人单位支付。
- 若用人单位未为员工缴纳工伤保险，则需按照《工伤保险条例》规定的工伤保险待遇项目和标准自行支付工伤赔偿费用，同时仍需支付员工生前的加班费。
四、建议与注意事项
- 及时收集证据：家属应尽快收集员工生前的加班记录、工资单、工作合同等相关证据，以支持自己的主张。
- 了解法律程序：在主张权利的过程中，家属应了解相关的法律程序和规定，以便更好地维护自己的合法权益。
- 保持沟通：与用人单位保持沟通，积极参与协商和调解过程，争取达成合理的赔偿协议。
综上所述，员工死亡后，其家属有权主张员工死亡之前的加班费。这一权利的实现需结合具体情况来分析，并可通过与用人单位协商、劳动仲裁或诉讼等途径来维护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。