结论前置：单位单方面违法辞退员工时，员工申请2N赔偿（即双倍经济补偿）需满足特定条件，并需通过合法仲裁流程主张权益。以下从条件、流程、注意事项三个角度展开说明：
一、申请2N赔偿的核心条件：单位存在“违法解除”行为
根据《劳动合同法》第48条、87条，员工主张2N赔偿需证明单位解除劳动合同的行为违法，常见情形包括：
- 无合法理由解除：单位未举证员工存在《劳动合同法》第39条（如严重违纪、被追究刑事责任等）、第40条（如不胜任工作、客观情况重大变化等）规定的合法解除事由，直接单方辞退。
- 示例：单位以“公司效益不好”为由直接辞退，但未提前30日通知或支付代通知金，且未与员工协商一致，属于违法解除。
- 程序违法：即使解除理由合法，但未履行法定程序（如未通知工会、未提前30日书面通知等），也可能被认定为违法解除。
- 示例：单位以“员工不胜任工作”为由辞退，但未提供培训或调岗证据，且未提前30日通知，属于程序违法。
关键证据：员工需收集单位辞退的书面通知（如解除劳动合同通知书）、考勤记录、工资条、工作记录等，证明单位解除行为无合法依据或程序违法。
二、申请仲裁的流程与步骤
若满足2N赔偿条件，员工可通过以下流程主张权益：
- 准备仲裁材料：
- 仲裁申请书（写明双方信息、仲裁请求、事实与理由）；
- 身份证明（身份证复印件）；
- 劳动关系证明（劳动合同、工资流水、社保记录等）；
- 单位违法解除的证据（如辞退通知、录音、聊天记录等）。
- 提交仲裁申请：向单位所在地的劳动争议仲裁委员会提交材料，仲裁委会在5日内决定是否受理。
- 参与仲裁庭审：仲裁委受理后，会安排开庭审理，双方需出庭陈述事实、提交证据、接受质询。
- 领取仲裁裁决：仲裁委一般在45日内作出裁决，员工若对裁决不服，可在15日内向法院起诉。
提示：仲裁时效为1年，自员工知道或应当知道权益被侵害之日起计算，建议尽快申请。
三、注意事项与风险提示
- 区分“2N”与“N+1”：
- 2N适用于单位违法解除；
- N+1适用于单位依据《劳动合同法》第40条合法解除但未提前30日通知的情形（N为经济补偿，按工作年限计算，每满1年支付1个月工资）。
- 避免“自动离职”陷阱：若单位口头辞退但未出具书面通知，员工切勿擅自离职，否则可能被认定为“主动辞职”，丧失赔偿权利。应要求单位出具书面辞退证明，或继续上班并保留出勤证据。
- 协商与仲裁的选择：若单位愿意协商赔偿，员工可结合自身情况接受（如协商金额接近2N），以节省时间成本；若协商无果，再申请仲裁。
总结：单位单方面违法辞退员工时，员工可通过收集证据、申请劳动仲裁主张2N赔偿。关键在于证明单位解除行为违法，并严格遵循仲裁流程。如有疑问或需进一步帮助，可直接向我咨询，我会结合您的具体情况提供详细建议。