核心结论：若您想起诉“小三”的老公，主张其自愿给的钱应返还，能否成功需分情况讨论，关键在于钱的性质及是否存在法定返还情形。以下分情况具体说明：

1. 若钱款属于“不当得利”
   根据《民法典》第122条，不当得利是指一方没有法律根据取得不当利益，受损失的人有权请求其返还。若“小三”老公取得您的钱款（如您误转、被欺诈等）没有合法依据，您可起诉要求返还。此时需提供转账记录、沟通记录等证据，证明对方取得钱款无合法原因。

2. 若钱款属于“赠与”且符合撤销条件
   若您曾明确表示将钱款赠与“小三”老公（如书面协议、口头承诺等），根据《民法典》第657条，赠与合同成立后，赠与人一般不得随意撤销。但若存在以下情形，您可主张撤销并要求返还：

   • 赠与财产权利未转移（如未实际交付钱款）；
     
   • 受赠人严重侵害赠与人或其近亲属合法权益（如殴打、诽谤）；
     
   • 受赠人对赠与人有扶养义务而不履行；
     
   • 受赠人不履行赠与合同约定的义务（如约定用于特定用途但未履行）。
     需注意，若赠与行为已完成且无上述情形，撤销主张可能难以成立。

3. 若钱款涉及“夫妻共同财产”
   若您与配偶婚姻关系存续期间，配偶未经您同意将夫妻共同财产赠与“小三”老公（如配偶用共同账户转账），您可依据《民法典》第1062条主张该行为无效，要求“小三”老公返还。此时需证明钱款属于夫妻共同财产（如转账来源、婚姻关系证明等），且配偶无权单独处分。

行动建议：

• 立即收集证据（转账记录、沟通记录、婚姻证明等）；
  
• 明确钱款性质（不当得利、赠与、夫妻共同财产等）；
  
• 根据具体情形选择合适法律依据，起草起诉状并提交法院；
  
• 若涉及复杂财产分割或证据收集困难，可进一步向我咨询具体操作流程。
  

如有其他细节需补充或法律问题需进一步分析，可直接向我提问。