员工当天离职要求赔偿违约金的情况需分情形讨论，核心结论如下：
若劳动合同或专项培训协议中明确约定服务期及违约金条款，且员工违反服务期约定提前离职
根据《劳动合同法》第22条，用人单位为劳动者提供专项培训费用（如支付培训费、差旅费等）并约定服务期的，劳动者违反服务期约定离职的，应当按照约定向用人单位支付违约金。违约金数额不得超过用人单位提供的培训费用，且需按未履行服务期比例分摊（例如：服务期3年，已履行1年，则违约金最多为总培训费用的2/3）。
操作建议：用人单位需保留培训费用支付凭证、服务期协议等证据，否则可能因举证不足无法主张违约金。
若劳动合同中约定竞业限制条款，员工违反竞业限制义务
根据《劳动合同法》第23条，用人单位与劳动者约定竞业限制条款（如离职后2年内不得到竞争单位工作），并约定在竞业限制期内按月给予经济补偿的，劳动者违反竞业限制义务的，需支付违约金。但违约金需以双方约定为前提，且需与经济补偿金额、劳动者违约情节匹配（例如：约定竞业限制补偿为月薪30%，违约金可约定为补偿金的2-3倍）。
操作建议：用人单位需在竞业限制期内按月支付补偿，否则劳动者可主张解除竞业限制协议，无需支付违约金。
若劳动合同中无上述约定，或约定违反法律强制性规定（如约定“员工离职需支付固定金额违约金”）
根据《劳动合同法》第25条，除服务期和竞业限制外，用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金。因此，若劳动合同中笼统约定“员工离职需支付违约金”，或约定违约金数额明显高于实际损失（如约定“离职需支付月薪5倍违约金”），该条款可能被认定为无效，用人单位无法主张赔偿。
操作建议：劳动者可拒绝支付此类违约金，用人单位若强行扣减工资或采取其他措施，劳动者可申请劳动仲裁维权。
总结：员工当天离职是否需支付违约金，需结合劳动合同具体条款及法律规定判断。若您涉及此类纠纷，可进一步向我说明劳动合同内容、离职原因等细节，我将为您分析具体法律风险及应对方案。