面对员工要求当天就离职的情况，作为雇主或人力资源管理者，需要谨慎而周到地处理。以下是我的建议：

1. 明确离职原因与后果：

   • 首先，与员工进行坦诚沟通，了解其要求当天离职的具体原因，是否存在紧急或个人特殊情况。
   • 向员工说明当天离职可能带来的后果，如未完成的工作交接、薪资结算问题、以及可能对公司运营造成的影响等。

2. 评估工作交接情况：

   • 评估员工当前的工作进度和交接状态，判断是否能立即进行工作交接。
   • 如果员工负责的工作较为重要且复杂，需要更长时间进行交接，应与员工协商，争取更合理的离职时间。

3. 协商离职时间：

   • 在了解员工离职原因和评估工作交接情况后，与员工协商一个双方都能接受的离职时间。
   • 如果员工坚持当天离职，且工作交接确实可以迅速完成，可以考虑满足其要求，但应确保所有离职手续齐全，避免后续纠纷。

4. 处理薪资与福利问题：

   • 根据公司的薪资发放政策和员工手册，与员工明确薪资结算方式和时间。
   • 对于未休假期、奖金、福利等，也需要与员工进行清晰沟通，确保双方无异议。

5. 保持专业与尊重：

   • 在整个离职过程中，保持专业态度，尊重员工的决定，避免情绪化处理。
   • 同时，也要确保公司的利益得到合理保护，避免因员工突然离职而造成的损失。

6. 后续跟进与反馈：

   • 离职后，可以适时与员工保持联系，了解其新工作动态，也为公司未来的人才招聘和留任提供参考。
   • 对于离职过程中出现的问题或不足，及时进行反思和改进，以优化公司的人力资源管理流程。

总之，处理员工当天离职的要求需要综合考虑多方面因素，既要尊重员工的个人选择，也要确保公司的正常运营和利益保护。如有任何具体法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。