结论：员工是否可以当天提出离职当天走人，主要取决于具体情况，包括劳动合同的约定、公司规章制度以及是否存在特殊情形。在一般情况下，员工需遵循《劳动合同法》的规定提前通知；但在特殊情况下，如用人单位存在过错或双方协商一致，员工可以当天离职。

详细分析：

1. 一般情况下的规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同；在试用期内则需提前三日通知。这一规定旨在给予用人单位足够的时间进行工作交接和人员调整，以确保业务的连续性和稳定性。
   • 举例：如果员工在一家公司工作多年，决定离职，那么按照法律规定，他需要提前三十天向公司提交书面离职申请，并在三十天后办理离职手续。

2. 特殊情况下的当天离职：

   • 用人单位存在过错：若用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。
     • 举例：如果公司长期拖欠员工工资，员工在多次讨要无果后，有权当天提出离职并离开，且公司还需向员工支付经济补偿。
   • 双方协商一致：劳动者与用人单位可就当天离职当天走达成一致意见。这种协商可以是口头或书面的，关键在于双方自愿并明确表示同意该离职安排。
     • 举例：员工与用人单位经过友好协商，双方同意员工当天离职，并签署了离职协议，明确了离职时间、工作交接等事项，那么员工可以当天离职。

3. 实际操作中的考虑：

   • 即使双方同意当天离职，员工通常仍需完成一些离职手续，如工作交接、资产归还等。这些手续的完成可能需要一定时间，因此实际离职时间可能并非严格意义上的“当天”。
   • 员工在决定离职前，应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，并与人力资源部门或上级领导沟通明确离职的具体流程和时间安排。

4. 法律后果与建议：

   • 若员工未按规定提前通知并因此给用人单位造成损失，应承担相应的赔偿责任。
   • 为确保离职过程顺利且符合法律法规要求，员工在决定离职前应充分了解自己的权利和义务，以及公司的相关规定和流程。在可能的情况下，与用人单位进行积极沟通，以达成双方都能接受的离职安排。

总结与建议： 员工是否可以当天提出离职当天走人，需根据具体情况和法律法规综合判断。在大多数情况下，员工需遵循提前通知的规定；但在特殊情况下，如用人单位存在过错或双方协商一致，员工可以当天离职。为确保自身权益不受损害，员工在决定离职前应充分了解相关法律法规和公司规定，并与用人单位进行积极沟通。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。