结论：员工忽然猝死，即便其是自愿长时间一天工作13个小时，用人单位仍可能面临赔偿责任，具体赔偿情况需根据猝死是否与工作有关以及用人单位是否存在过错等因素综合判断。
分析如下：
一、工伤认定角度
根据《工伤保险条例》第十五条的规定，职工在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。这意味着，如果员工是在工作时间和工作岗位上突然猝死，或者猝死后48小时内经抢救无效死亡，那么该员工的死亡应当被认定为工伤。在此情况下，用人单位需要按照工伤保险的相关规定承担赔偿责任，包括支付丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。
二、用人单位过错角度
如果员工猝死与工作有关：
- 即便员工是自愿长时间工作，但如果这种长时间工作是用人单位安排或默许的，且该工作强度与员工的猝死存在因果关系，那么用人单位可能因未尽到劳动保护义务而承担相应的赔偿责任。
- 用人单位有责任为员工提供安全、健康的工作环境，合理安排工作任务和工作时间，避免员工过度劳累。如果用人单位未能履行这些义务，导致员工猝死，那么用人单位应当承担相应的法律责任。
如果员工猝死与工作无关：
- 如果员工的猝死是由于个人健康原因或其他非工作因素导致的，且用人单位已经尽到了合理的劳动保护义务，那么用人单位可能不需要承担赔偿责任。
- 但即便如此，如果用人单位在员工猝死后未能及时采取救助措施或未按照相关规定进行报告和处理，也可能面临一定的法律责任。
三、实际案例与司法实践
- 在司法实践中，法院在审理此类案件时，会综合考虑多种因素，包括员工的工作时间、工作强度、工作环境、个人健康状况以及用人单位的劳动保护措施等。
- 如果法院认定员工的猝死与工作有关，且用人单位存在过错或未尽到劳动保护义务，那么法院可能会判决用人单位承担相应的赔偿责任。
四、建议与措施
对于用人单位：
- 应当合理安排员工的工作任务和工作时间，避免员工过度劳累。
- 加强劳动保护措施，为员工提供安全、健康的工作环境。
- 在员工出现身体不适或突发疾病时，及时采取救助措施并报告相关部门。
对于员工：
- 应当关注自己的身体健康状况，合理安排工作和休息时间。
- 如果感到身体不适或过度劳累，应及时向用人单位反映并寻求帮助。
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