结论：高中生高考后签临时工协议打暑假工，在下班路上被别人撞倒受伤，企业是否承担责任需根据具体情况判断，一般情况下企业不承担直接赔偿责任，但可能需承担部分工伤保险相关责任（若构成工伤）或基于人道主义给予适当补助。以下从不同角度详细分析：
一、企业是否承担直接赔偿责任
侵权责任角度：
- 根据《中华人民共和国民法典》侵权责任编的规定，因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。
- 在本案例中，高中生在下班路上被别人撞倒受伤，若撞人者存在过错（如违反交通规则、未注意安全等），则应由撞人者承担侵权责任，企业不承担直接赔偿责任。
劳动关系角度：
- 高中生与企业签订的是临时工协议，若该协议符合劳动法的规定，双方构成劳动关系。但即便如此，企业也不因员工在下班途中受伤而直接承担赔偿责任，除非该受伤被认定为工伤。
二、企业是否承担工伤保险相关责任
工伤认定条件：
- 根据《工伤保险条例》的规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 若高中生在下班路上被别人撞倒受伤，且该事故非其本人主要责任，则可能构成工伤。
企业责任：
- 若构成工伤，企业应按照《工伤保险条例》的规定，为员工申请工伤认定，并承担工伤保险基金支付范围外的相关费用，如停工留薪期间的工资福利、适当补助等。
- 若企业未依法为员工缴纳工伤保险费，则根据《工伤保险条例》第六十二条的规定，企业应承担全部工伤保险待遇的支付责任。
三、企业可能基于人道主义给予的补助
- 即便高中生受伤不构成工伤，企业也可能基于人道主义考虑，给予一定的经济补助或提供其他形式的帮助。这种补助并非法律义务，而是企业自愿行为。
四、建议与行动
及时报警并保留证据：
- 高中生在受伤后应立即报警，并保留好相关证据（如交通事故认定书、医疗记录等），以便后续维权。
申请工伤认定：
- 若符合工伤认定条件，高中生或其家属应及时向企业提出工伤认定申请，并按照规定的程序进行申请和认定。
寻求法律援助：
- 若在维权过程中遇到困难或争议，高中生或其家属可以寻求法律援助或咨询专业律师（如我），以获取更专业的法律建议和帮助。
总结：企业是否承担责任需根据具体情况判断。若高中生受伤构成工伤，企业应承担工伤保险相关责任；若不构成工伤，企业一般不承担直接赔偿责任，但可能基于人道主义给予适当补助。在处理此类问题时，建议及时报警、申请工伤认定并寻求法律援助。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。