结论：小店员工下班途中发生交通事故且自身全责的情况下，一般无法从工伤保险获得赔偿，但可能存在其他赔偿途径，具体需根据实际情况判断。以下从不同角度详细分析：
一、工伤保险赔偿角度
工伤保险赔偿的基本条件：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 这意味着，如果员工在上下班途中发生交通事故，且自身承担主要责任或全部责任，则不符合工伤保险赔偿的条件。
自身全责的情况：
- 在您描述的情况下，小店员工下班途中发生交通事故且自身全责，这不符合工伤保险赔偿的条件，因此无法从工伤保险中获得赔偿。
二、其他赔偿途径
交通事故赔偿：
- 尽管员工在交通事故中承担全责，但如果对方车辆存在过错（如超速、违规变道等），员工仍有可能向对方车辆的车主或保险公司主张一定的赔偿。
- 这需要根据具体的交通事故责任认定书和保险条款来确定。
雇主责任（有限情况）：
- 在极少数情况下，如果雇主对员工下班途中的安全存在过错（如未提供安全的交通工具、未安排合理的下班时间等），员工可能有权向雇主主张一定的赔偿。
- 但这种情况较为罕见，且需要员工提供充分的证据证明雇主的过错与事故之间存在因果关系。
商业保险赔偿：
- 如果员工购买了个人意外伤害保险或其他相关商业保险，且保险条款中涵盖了下班途中的交通事故，那么员工有权向保险公司主张赔偿。
- 这需要根据具体的保险条款和保险公司的理赔流程来确定。
三、建议与行动
收集证据：
- 员工应尽快收集交通事故责任认定书、医疗证明、保险单等相关证据，以便在后续的赔偿主张中提供有力的支持。
咨询专业律师：
- 鉴于法律问题的复杂性和专业性，建议员工在面临此类情况时咨询专业律师，以便获得更具体、更准确的法律建议。不过您可以直接向我提问，我会结合您的情况给出专业分析。
考虑其他赔偿途径：
- 如前所述，除了工伤保险外，员工还可以考虑交通事故赔偿、雇主责任（有限情况）和商业保险赔偿等其他途径。员工应根据自己的实际情况和保险条款来选择合适的赔偿途径。
总结：小店员工下班途中发生交通事故且自身全责的情况下，一般无法从工伤保险获得赔偿。但员工仍有可能通过交通事故赔偿、雇主责任（有限情况）和商业保险赔偿等其他途径获得一定的赔偿。建议员工在面临此类情况时咨询专业律师，以便获得更具体、更准确的法律建议。