结论前置：员工在签订工伤和解协议后不服，通常需要先撤销和解协议，再申请仲裁，但具体是否需要撤销和解协议，还需根据和解协议的内容、签订过程以及员工的具体诉求来综合判断。

详细分析：

1. 和解协议的效力：

   • 和解协议是公司与员工就工伤赔偿等事宜达成的一致意见，具有合同性质。一旦双方签字盖章，即产生法律效力，对双方均具有约束力。
   • 如果和解协议是在平等、自愿、公平的基础上签订的，且内容合法，那么该协议是有效的，员工应当履行。

2. 员工不服和解协议的情况：

   • 如果员工认为和解协议存在重大误解、显失公平、欺诈、胁迫等情形，导致协议内容并非其真实意思表示，那么员工有权请求撤销该和解协议。
   • 撤销和解协议后，双方之间的工伤赔偿问题将恢复至未签订和解协议前的状态，员工可以重新就赔偿事宜与公司进行协商，或者通过法律途径解决。

3. 撤销和解协议的程序：

   • 员工如果想要撤销和解协议，通常需要向法院提起诉讼，请求法院判决撤销该协议。
   • 在诉讼过程中，员工需要提供充分的证据证明和解协议存在可撤销的情形，如重大误解、显失公平等。

4. 申请仲裁的前提：

   • 在撤销和解协议之前，由于和解协议已经产生法律效力，员工直接申请仲裁可能会因和解协议的存在而受到阻碍。
   • 因此，在大多数情况下，员工需要先撤销和解协议，再就工伤赔偿问题向劳动仲裁机构申请仲裁。

5. 特殊情况下的处理：

   • 如果和解协议中明确约定了仲裁条款，即双方约定因履行和解协议产生的争议提交仲裁解决，那么员工在不服和解协议时，可以直接根据仲裁条款申请仲裁，而无需先撤销和解协议。但这种情况较为少见，且需要和解协议中的仲裁条款明确、有效。
   • 另外，如果员工只是对和解协议中的部分条款不服，而其他条款仍然愿意履行，那么员工可以考虑与公司协商修改和解协议，或者就不服的部分条款向法院提起诉讼或申请仲裁。

法律建议：

• 如果你对和解协议不服，建议先仔细审查和解协议的内容，评估是否存在可撤销的情形。
• 如果存在可撤销的情形，建议尽快收集相关证据，并向法院提起诉讼请求撤销和解协议。
• 在撤销和解协议后，你可以根据公司重新协商赔偿事宜，或者向劳动仲裁机构申请仲裁解决争议。
• 如果你对法律程序不熟悉或感到困惑，建议直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议和帮助。