公司解散时签订的免赔偿协议是否有效，需根据具体情况判断，以下分情况说明：

1. 协议内容合法且双方自愿

   • 若免赔偿协议的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，且双方是在平等、自愿的基础上签订的，那么该协议通常具有法律效力。这意味着，一旦协议生效，员工可能无法再就公司解散事宜要求额外的经济补偿。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事法律行为应当具备行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或者公序良俗等条件。若免赔偿协议满足这些条件，则其法律效力得到认可。

2. 协议存在违法或显失公平情形

   • 如果免赔偿协议的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，或者存在显失公平的情况（如公司利用优势地位迫使员工签订不合理的协议），那么该协议可能被认定为无效或可撤销。
   • 具体情形：例如，协议中免除了公司应承担的法定赔偿责任，或者员工在签订协议时并未充分理解协议内容，受到了公司的误导或胁迫。
   • 法律后果：在此情况下，员工有权向劳动争议仲裁委员会或人民法院申请确认协议无效或撤销协议，并要求公司承担相应的法律责任。

3. 公司解散程序合法性影响协议效力

   • 公司解散必须依法进行清算，并通知债权人申报债权。如果公司解散程序不合法，如未依法进行清算或未通知债权人，那么即使签订了免赔偿协议，也可能因解散程序违法而影响协议的效力。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国公司法》的相关规定，公司解散应当依法进行清算，并通知债权人。若公司未依法履行这些义务，可能面临法律责任。

针对您的情况，给出以下建议：

• 审查协议内容：首先，您应仔细审查免赔偿协议的内容，确保其不违反法律、行政法规的强制性规定，并确认您是在平等、自愿的基础上签订的协议。
• 咨询专业意见：如果您对协议的效力存在疑虑，或者认为协议存在违法或显失公平的情形，建议您咨询专业律师的意见。律师可以根据您的具体情况，为您提供法律分析和建议。
• 保留相关证据：在处理此类纠纷时，保留相关证据至关重要。您应妥善保管与免赔偿协议相关的所有文件和资料，以备不时之需。

若您在公司解散或免赔偿协议方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况，为您提供专业、全面的法律服务。