公司辞退时签订的免责协议是否有效，需根据具体情况综合判断。以下是从不同角度的详细分析：
协议有效的条件
- 双方真实意思表示：协议内容必须反映双方的真实意愿，不存在欺诈、胁迫或乘人之危等不正当手段。例如，如果公司在签订协议时并未使用暴力、威胁等手段，且劳动者是在充分理解协议内容的基础上自愿签订的，那么该协议在形式上可能是有效的。
- 不违反法律法规：协议条款不得违反法律、行政法规的强制性规定。比如，协议中不能约定免除公司缴纳社会保险的责任，或者剥夺劳动者依法享有的其他合法权益。
- 不损害公共利益：协议内容不得损害国家利益或社会公共利益。如果协议内容涉及违法或损害公共利益，那么该协议将无效。
协议可能无效的情况
- 欺诈、胁迫或乘人之危：若公司在签订协议时故意隐瞒重要事实、提供虚假信息，或以暴力、威胁等手段强迫劳动者签订，或利用劳动者处于危困状态、缺乏判断能力等情形，那么该协议可撤销，撤销后自始无效。例如，如果公司以不支付工资为威胁，强迫劳动者签订免责协议，那么该协议就是无效的。
- 免除用人单位法定责任或排除劳动者权利：协议中若包含此类条款，如免除公司缴纳社会保险的责任、剥夺劳动者的合法权益等，那么该条款无效。这意味着，即使劳动者签订了这样的协议，也不能免除公司应承担的法定责任。
- 违反法律法规强制性规定：如协议约定的工作时间超过法定上限、薪酬低于最低工资标准等，这些条款都是无效的。因为法律法规的强制性规定是必须遵守的，任何违反这些规定的协议条款都是无效的。
劳动者的应对策略
- 了解开除理由及法律依据：要求公司明确说明辞退原因，并对照《劳动合同法》判断其合法性。这是维护自身权益的第一步，也是后续行动的基础。
- 保留证据：收集并保存所有与辞退相关的证据，如劳动合同、开除通知书、沟通记录、录音录像等。这些证据在后续的劳动仲裁或诉讼中可能起到关键作用。
- 与单位协商解决：尝试与公司进行协商，表达诉求和理由，争取恢复劳动关系或达成和解。协商是解决纠纷的一种有效方式，可以节省时间和精力。
- 申请劳动仲裁或提起诉讼：若协商无果，可向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认辞退行为违法，并请求相应赔偿。对仲裁结果不满时，可依法向人民法院提起诉讼。这是维护自身权益的最后一道防线。
总结来说，公司辞退时签订的免责协议是否有效，取决于协议内容是否合法、双方是否真实意思表示以及是否损害公共利益等多个因素。劳动者在面对此类情况时，应保持冷静，了解自身权益，采取合适的应对策略。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。