单位聘用人签免责协议，在大多数情况下是无效的，但具体还需根据免责协议的内容以及相关法律法规来综合判断。以下从几个角度详细分析：
免责协议的内容违法或违背公序良俗：
- 如果免责协议中的内容违反了法律法规的强制性规定，或者违背了公序良俗（如免除单位因故意或重大过失造成员工人身伤害的责任），那么这样的免责协议是无效的。因为法律不会保护违法的或违背社会道德的行为。
免责协议免除单位法定责任：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，单位有义务为员工提供安全的工作环境，保障员工的合法权益。如果免责协议试图免除单位在这些方面的法定责任，那么该协议也是无效的。例如，单位不能通过免责协议来免除其因未提供必要劳动保护条件而导致员工受伤的责任。
免责协议存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形：
- 如果免责协议是在员工受到欺诈、胁迫或乘人之危的情况下签订的，那么该协议同样无效。因为这样的协议不是基于员工的真实意愿签订的，法律不会保护非自愿的交易。
免责协议未明确告知员工或员工不理解协议内容：
- 如果单位在签订免责协议时未明确告知员工协议的内容，或者员工由于文化水平、语言障碍等原因不理解协议内容，那么该协议也可能被视为无效。因为员工在签订协议时应当充分了解协议的内容及其法律后果。
法律建议：
- 对于员工而言，在签订任何免责协议前，都应当仔细阅读协议内容，确保自己理解并同意其中的条款。如果对协议内容有疑问或不确定，应当及时咨询专业律师或相关机构。
- 对于单位而言，应当遵守相关法律法规，不得通过免责协议来免除自己的法定责任。同时，在签订免责协议时，应当确保协议内容合法、合规，并充分告知员工协议的内容及其法律后果。
可能的法律后果：
- 如果免责协议被认定为无效，那么单位仍然需要承担其应当承担的法律责任。例如，如果单位因未提供必要劳动保护条件而导致员工受伤，即使签订了免责协议，单位仍然需要承担相应的赔偿责任。
综上所述，单位聘用人签免责协议的有效性并非绝对，而是需要根据具体情况来判断。如果你或你所在的单位面临类似问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。