雇佣工人在路上发生交通事故，确实有可能同时获得人身损害赔偿和交通事故赔偿，但具体需根据实际情况和法律规定来判定。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律关系的区分
雇佣关系与交通事故赔偿：
- 在雇佣关系中，如果工人是在从事雇佣活动（包括上下班途中，若符合工伤认定条件）时发生交通事故，且该事故由第三人造成，那么工人既可以基于雇佣关系向雇主主张赔偿，也可以基于交通事故向侵权人主张赔偿。
- 这是因为工伤受劳动法的调整，而第三人侵权受民法的调整，两者属于不同的法律关系，因此可以同时主张。
工伤认定与赔偿：
- 需要注意的是，只有劳动关系才能认定为工伤，雇佣关系一般不能直接认定为工伤，但如果是上下班途中发生的非本人主要责任的交通事故，且符合工伤认定条件，那么可以申请工伤认定，并享受工伤保险待遇。
- 工伤赔偿与交通事故赔偿在赔偿项目上有所重叠，但遵循不同的赔偿原则和标准。
二、可以双重赔偿的项目
- 部分项目可兼得：如残疾赔偿金（交通事故赔偿）与一次性伤残补助金（工伤赔偿）、死亡赔偿金（交通事故赔偿）与一次性工亡补助金（工伤赔偿）等，这些项目本质上不冲突，工人可以分别获得。
- 实例说明：假设工人A在上班途中遭遇交通事故，构成工伤，且该事故由第三人造成。那么，A既可以向侵权人主张残疾赔偿金等交通事故赔偿，也可以从工伤保险基金领取一次性伤残补助金等工伤赔偿。
三、不能双重赔偿的项目及处理方式
- 重复项目实行互补原则：对于医疗费、误工费、护理费等直接损失，遵循“填平原则”。即在交通事故赔偿中已获得的部分，在工伤赔偿中不再重复支付；未获得或未完全获得的部分，可在工伤赔偿中继续主张。
- 实例说明：假设工人B因交通事故花费医疗费5万元，若侵权人已全额支付，则B在工伤赔偿中不能再要求支付这5万元；若只支付了3万元，B可向工伤保险基金申请支付剩余的2万元。
四、实际操作中的注意事项
- 保留证据材料：工人应妥善保存交通事故责任认定书、工伤认定书、医疗费用发票、收入证明等相关证据，以备维权之需。
- 及时主张权利：工人应在法定期限内及时主张交通事故赔偿和工伤赔偿权利，避免超过诉讼时效。
- 咨询专业律师：在处理这类复杂案件时，工人应咨询专业律师，确保合法权益得到充分保障，并制定最合适的维权策略。
五、特殊情况下的处理
- 如果雇佣关系不能认定为工伤：那么工人只能基于雇佣关系向雇主主张赔偿，或者基于交通事故向侵权人主张赔偿，不能同时获得双重赔偿。但这种情况下，工人仍然可以根据实际情况选择最有利的赔偿途径。
总结与建议：
- 雇佣工人在路上发生交通事故时，是否可以同时获得人身损害赔偿和交通事故赔偿，需根据实际情况和法律规定来判定。
- 工人应保留好相关证据材料，及时主张权利，并咨询专业律师以确保合法权益得到充分保障。
- 在处理这类案件时，工人应全面考虑法律规定、实际情况及赔偿项目的重叠与互补，以最大化维护自身的合法权益。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。